Metodiska instruktioner. Metod för att mäta masskoncentrationen av ammoniak och ammoniumjoner i vatten med den fotometriska metoden med Nesslers reagens. RD 52.24.486-95

Dokumentet har visats 1 986 gånger

jag godkänner

Chef för GUEMZ

Roshydromet

Y.S.TSATUROV

Datum för introduktion -

VÄGLEDNINGSDOKUMENT

METODISKA INSTRUKTIONER.

METOD FÖR ATT UTFÖRA MASSMÄTNINGAR

KONCENTRATIONER AV AMMONIAK OCH AMMONIUMJONER I VATTEN

MED FOTOMETRISK METOD MED NESSLER-REAGENS

RD 52.24.486-95

Förord

1. Utvecklad av Hydrochemical Institute, Small Research and Production Enterprise Aquatest.

2. Utvecklare: L.V. Boeva, Ph.D. chem. Sciences (utvecklingschef), T.F. Uflyand, L.N. Karimova.

3. Godkänd och satt i kraft av chefen för GUEMZ Roshydromet Tsaturov Yu.S. 21/07/94.

4. Godkänd av sektionen för metoder för kemisk och radiologisk övervakning av den naturliga miljön TsKPM Roshydromet 06/21/94, protokoll nr 1.

5. MVI-certifieringscertifikatet utfärdades av Hydrochemical Institute 1994 N 141.

6. Registrerad av Central Clinical Hospital of the State Medical University 1995 N 486.

7. Istället för RD 52.24.141-93.

Introduktion

Ammoniumkväve i vatten finns främst i löst

tillstånd i form av ammoniumjoner av odissocierade NH OH-molekyler,

vars kvantitativa förhållande har viktig miljöbetydelse och

bestäms av pH-värdet och vattentemperaturen. Samtidigt några

en del av ammoniumkvävet kan migrera i sorberat tillstånd till

mineral och organiska suspensioner, såväl som i form av olika komplex

anslutningar.

Förekomsten av ammoniumjoner i oförorenat ytvatten är huvudsakligen förknippad med processerna för biokemisk nedbrytning av proteinämnen, deaminering av aminosyror och nedbrytning av urea. Naturliga källor till ammoniak är de intravitala sekret från vattenlevande organismer. Dessutom kan ammoniumjoner bildas som ett resultat av anaeroba processer för reduktion av nitrater och nitriter.

Källan till antropogen förorening av vattendrag med ammoniumjoner är avloppsvatten från många industrier, hushållsavloppsvatten och avrinning från jordbruksmark.

Säsongsvariationer i koncentrationen av ammoniumjoner kännetecknas vanligtvis av en minskning på våren under perioden med intensiv fotosyntetisk aktivitet av växtplankton och en ökning på sommaren när processerna för bakteriell nedbrytning av organiskt material intensifieras under perioder av dödsperioder för vattenlevande organismer, särskilt i områden där de ackumuleras: i reservoarens bottenskikt, i lager med ökad täthet av fyto- och bakterioplankton. Under höst-vinterperioden är det ökade innehållet av ammoniumjoner förknippat med den pågående mineraliseringen av organiska ämnen under förhållanden med svag konsumtion av växtplankton.

En ökad halt av ammoniumjoner tyder på en försämring av det sanitära tillståndet i en vattenförekomst, och eftersom ammoniak är giftigare än ammoniumjoner ökar risken för ammoniumkväve för hydrobionter med stigande vatten-pH.

En ökning av koncentrationen av ammoniakkväve är vanligtvis en indikator på färsk förorening.

För fiskevattenförekomster är den högsta tillåtna koncentrationen (MPC) av ammoniumjoner 0,4 mg/kubikmeter. dm, ammoniak - 0,04 mg/cu. dm för kväve; för hushålls-, dryckes- och kulturanläggningar är MPC respektive 2,0 mg/m3. dm och 1,0 mg/cc. dm.

1. Syfte och tillämpningsområde för tekniken

Detta vägledningsdokument fastställer en fotometrisk metod för att mäta masskoncentrationen av ammoniak och ammoniumjoner i prover av landytavatten och behandlat avloppsvatten i intervallet 0,3 - 4,0 mg/m3. dm i termer av kväve. Vid analys av vattenprover med en masskoncentration av ammoniumkväve som överstiger 4,0 mg/cu. dm är det nödvändigt att späda provet på lämpligt sätt med vatten som inte innehåller ammoniakkväve.

När masskoncentrationen av ammoniumkväve är mindre än 0,3 mg/cu. dm eller i närvaro av ämnen som stör bestämningen bör mätningar göras i form av indofenolblått (RD 52.24.383-95).

2. Felgränser och -värden

mätfelsegenskaper

I enlighet med GOST 27384 är felstandarden vid mätning av masskoncentrationen av ammoniumkväve i naturliga vatten i intervallet 0,005 - 0,1 mg/cu. dm är +/- 50 %, över 0,1 - 0,5 mg/cu. dm - +/- 25 % och över 0,5 mg/cu. dm - +/- 10 %. För avloppsvatten är felstandarden vid en masskoncentration av ammoniumkväve 0,1 - 1,0 mg/cu. dm är +/- 50 %, över 1,0 - 10mg/cu. dm - +/- 25 %, över 10 mg/cu. dm - +/- 10 %.

Värdena för felegenskaperna och dess komponenter som fastställts för denna metod anges i tabellerna 1, 2.

bord 1

KVÄVE UTAN ATT TA BORT (P = 0,95)

││o │DELTA││

││ sigma a(DELTA) │с││

│0,30 - 2,00│0,02│0,02│0,05│

├─────────────────────┼───────────────┼─────────────────┼─────────────────┤

│St. 2,00 - 4,00│0,04│0,08│0,11│

Tabell 2

VÄRDEN FÖR FEL KARAKTERISTIKA OCH DESS KOMPONENTER

NÄR MÄTNINGAR AV AMMONIUMMASKONCENTRATION

KVÄVE MED BORTTAGNING (P = 0,95)

┌─────────────────────┬─────────────────────────────────┬─────────────────┐

│ Uppmätta intervall │ Komponenternas egenskaper │ Egenskaper │

│koncentrationer│fel, mg/cu. dm│fel,│

│ ammoniumkväve, ├─────────────────────────────── ─ dm,│

│C, mg/cu. dm│slumpmässig,│systematisk,│DELTA│

││o │DELTA││

││ sigma a(DELTA) │с││

├─────────────────────┼───────────────┼─────────────────┼─────────────────┤

│0,30 - 2,00│0,03 + 0,01 x C│0,02│0,06 + 0,02 x C│

├─────────────────────┼───────────────┼─────────────────┼─────────────────┤

│St. 2,00 - 4,00│0,03 + 0,01 x C│0,08│0,08 + 0,02 x C│

└─────────────────────┴───────────────┴─────────────────┴─────────────────┘

Vid utförande av mätningar i prover med en masskoncentration av ammoniumkväve över 4,0 mg/cu. dm efter lämplig utspädning överstiger mätfelet inte DELTA x n, där DELTA är felet vid mätning av koncentrationen av ammoniumkväve i det utspädda provet; n är graden av utspädning.

3.Mätningsmetod

Bestämningen av ammoniak och ammoniumjoner baseras på interaktionen av ammoniak i ett alkaliskt medium med kaliumtetrajodomerkurat. Som ett resultat bildas ammoniumtetrajodomerkurat, som färgar lösningen, beroende på mängden ammoniumkväve, från gul till rödbrun. Den optiska densiteten för den resulterande föreningen, när den mäts på en fotoelektrokolorimeter vid en våglängd av 440 nm, är proportionell mot koncentrationen av ammoniumkväve i det analyserade provet, som hittas från kalibreringsberoendet.

Bestämningen hämmas av komponenter som orsakar vattenhårdhet, järn, sulfider, aktivt klor, grumlighet och färg på vatten, aminer, kloraminer, aldehyder, alkoholer och vissa andra organiska föreningar som reagerar med Nesslers reagens. Grumlighet avlägsnas genom filtrering. Färgens inverkan kan elimineras i viss utsträckning genom att mäta den optiska densiteten hos ett prov till vilket Nesslers reagens inte har tillsatts. Den störande effekten av aktivt klor elimineras genom att tillsätta en ekvivalent mängd natriumtiosulfatlösning. Inverkan av kalcium och magnesium elimineras till stor del genom att tillsätta en lösning av Rochelle-salt, men vid hög hårdhet är användningen av ett komplexbildande medel inte tillräckligt effektivt.

Det mest tillförlitliga sättet att eliminera störande inverkan av oorganiska komponenter, färg, grumlighet och icke-flyktiga organiska ämnen är att destillera ammoniak från en svagt alkalisk lösning, men detta eliminerar inte påverkan av aminer, kloraminer, aldehyder och andra föreningar som är destillerad med ånga. I detta fall bör en annan metod för att bestämma ammoniumkväve användas.

4. Mätinstrument, hjälpmedel

enheter, reagenser, material

4.1. Mätinstrument, hjälpanordningar

4.1.1. Fotoelektrisk kolorimeter typ KFK-2, KFK-2mp (KFK-3) enligt TU 3.3.1766, TU 3.3.1860 eller spektrofotometer typ SF-46 (SF-26).

4.1.2. Analytiska vågar, andra noggrannhetsklass enligt GOST 24104.

4.1.3. Tekniska laboratorievågar med 4 noggrannhetsklasser enligt GOST 24104 med en vägningsgräns på 200 g.

4.1.4. Torkskåp för allmänna laboratorieändamål i enlighet med GOST 13474.

4.1.5. Elspis med sluten spiral och justerbar värmeeffekt i enlighet med GOST 14919.

4.1.6 Mätkolvar av minst 2 noggrannhetsklasser enligt GOST 1770

kapacitet: 50 cu. cm - 2

100 cu. cm - 2

500 cc cm - 1.

4.1.7 Graderade pipetter av minst noggrannhetsklass 2 enligt GOST 29227

kapacitet: 1 cu. cm - 5

5 cu. cm - 1

10 cu. cm - 1.

4.1.8. Pipetter med ett märke på minst 2 noggrannhetsklass enligt GOST 29169

kapacitet: 5 cu. cm - 1

10 cu. cm - 1.

4.1.9. Mätcylindrar enligt GOST 1770 med en kapacitet på 50 kubikmeter. cm - 2

100 cu. cm - 2

250 cc cm - 1

1 cu. dm - 1.

4.1.10. Koniska eller flatbottnade kolvar enligt GOST 25336 med en kapacitet på:

100 cu. cm - 7

500 cc cm - 1.

4.1.11. Laboratorietratt enligt GOST 25336 med en diameter på 3 - 4 cm - 1.

4.1.12.Anläggningar för ammoniakdestillation (värmebeständiga rundbottnade kolvar

kapacitet 250 cu. cm, droppavskiljare med utlopp, kylskåp med direkt

rör och flatbottnade kolvar med en kapacitet på 100 kubikmeter. cm) enligt GOST 25336-2.

4.1.13. Värmebeständiga kemiska glasögon enligt GOST 25336 med kapacitet:

250 cc cm - 1

1 cu. dm - 1.

4.1.14. Vågkoppar (buggar) i enlighet med GOST 25336 - 2.

4.1.15. Jonbytarkolonn d = 2 - 4 cm och h = 50 - 60 cm-1.

4.1.16. Exsickator enligt GOST 25336-1.

4.1.17 Anordning för att filtrera prover med hjälp av membran

eller pappersfilter - 1.

Det är tillåtet att använda andra typer av mätinstrument, redskap och hjälputrustning, inklusive importerade, med egenskaper som inte är sämre än de som anges i 4.1.

4.2. Reagens och material

4.2.1. Ammoniumklorid NH Cl enligt GOST 3773, kemisk kvalitet.

4.2.2.Nesslers reagens K x KOH eller K x NaOH enligt TU

6-09-2089, analytisk kvalitet, eller kaliumjodid KI enligt GOST 4232, analytisk kvalitet, och kvicksilverjodid

(II) HgI enligt TU 6-09-02-375, analytisk betyg.

4.2.3 Kaliumtartrat, tetrahydrat (Rochellesalt) KNaCH Ox

4HO enligt GOST 5845, analytisk kvalitet.

4.2.4. Kaliumdivätefosfat KH PO enligt GOST 4198, analytisk kvalitet.

4.2.5. Kaliumhydrofosfattrihydrat K HPOx 3H O enligt GOST 2493, analytisk kvalitet.

4.2.6. Natriumhydroxid NaOH enligt GOST 4328, analytisk kvalitet.

4.2.7. Svavelsyra H SO enligt GOST 4204, analytisk kvalitet.

4.2.8. Saltsyra HCl enligt GOST 3118, analytisk kvalitet.

4.2.9. Natriumkarbonat Na CO enligt GOST 84, analytisk kvalitet.

4.2.10 Natriumtiosulfatpentahydrat Na S Ox 5H O enligt GOST 27068,

4.2.11 Zinksulfatheptahydrat ZnSOx 7H O enligt GOST 4174, analytisk kvalitet,

eller zinkklorid ZnCl enligt GOST 4529, analytisk kvalitet.

4.2.12. Stark sur katjonbytare KRS-5p-T40 enligt TU 6-09-10-829 eller annan med likvärdiga egenskaper.

4.2.13. Destillerat vatten enligt GOST 6709.

4.2.14. Avaskada pappersfilter, blå tejp enligt TU 6-09-1678.

4.2.15. Membranfilter Vladipor MFA-MA, 0,45 mikron, enligt TU 6-05-1903 eller annan typ, motsvarande egenskaper.

4.2.16. Universal indikatorpapper enligt TU 6-09-1181.

Det är tillåtet att använda reagenser tillverkade enligt annan reglerande och teknisk dokumentation, inklusive importerade sådana, med kvalifikationer som inte är lägre än de som anges i 4.2.

5. Provtagning och lagring

Provtagning för bestämning av ammoniak och ammoniumjoner utförs i enlighet med GOST 17.1.5.05. Prover placeras i glas- eller polyetenbehållare med tättslutande propp. Om analysen inte kan utföras på provtagningsdagen, bevaras den genom att lägga till 1 kubikmeter. cm svavelsyralösning 1:1 per 1 kubikmeter. dm vatten och förvara i kylen i 3 - 4 dagar. För längre lagring måste provet frysas.

Före bestämning (konservering) filtreras proverna genom ett 0,45 µm membranfilter, rengörs två eller tre gånger koka i destillerat vatten. Rena filter förvaras i en tättsluten behållare.

Om det inte finns några membranfilter är det tillåtet att använda blå tejppappersfilter, tvättade med ammoniakfritt vatten. När du filtrerar genom ett filter ska de första delarna av filtratet kasseras. Filtrering under vakuum är oacceptabelt på grund av förlust av ammoniak på grund av förångning, så det bör endast utföras genom att tvinga provet genom filtret.

6. Mätförhållanden

I det rum där ammoniak- och ammoniumjoner mäts bör arbete som innebär användning av ammoniak och alkaliska lösningar av ammoniumsalter inte utföras.

7. Förbereder för att göra mätningar

7.1. Beredning av lösningar och reagens

7.1.1. Nesslers reagens (alkalisk lösning av kaliumtetrajodomerkurat)

Lösningen bereds när ett färdigt reagens inte finns tillgängligt. 40 g

KI och 57,5 ​​g HgI löses i 250 cc destillerat vatten,

blanda, tillsätt 250 kubik cm NaOH-lösning 6 mol/kubik dm och

stå i flera dagar i mörker Dekantera sedan

genomskinlig lösning i en mörk flaska. Utfällning förstör inte reagenset.

Reagenset är stabilt under lång tid.

7.1.2. Kaliumnatriumtartratlösning (Rochelle salt)

50 g KNaCH Ox 4H O löses i 50 kubikmeter. cm destillerat vatten vid

uppvärmning, filtrera, tillsätt 50 cc. cm 10% NaOH-lösning

koka i 30 minuter. för att ta bort spår av NH; volymen av lösningen justeras till 100 kubikmeter.

se. Lösningen är stabil när den förvaras i plastbehållare.

7.1.3. Natriumhydroxidlösning 10%

10 g NaOH löses i 90 cc. cm destillerat vatten. Lösningen förvaras i en plastbehållare.

7.1.4. Natriumhydroxidlösning, 6 mol/cc. dm

60 g NaOH löses i 250 cm3. cm destillerat vatten. Lösningen förvaras i en plastbehållare.

7.1.5. Natriumhydroxidlösning, 1 mol/cc. dm

40 g NaOH löses i 1 cc. dm destillerat vatten. Lösningen förvaras i en plastbehållare.

7.1.6. Lösning av natriumhydroxid och natriumkarbonat 1,5 %

1,5 g NaOH och 1,5 g Na CO löses i 100 kubikmeter. centimeter destillerad

vatten. Lösningen förvaras i en plastbehållare.

7.1.7. Buffertlösning, pH 7,4 - 7,6

7,15 g KH PO och 45,05 g K HPOx 3H O placeras i en mätkolv

med en kapacitet på 0,5 kubikmeter. dm, lös i destillerat vatten, justera volymen

lös lösningen och blanda. I frånvaro av kaliumsalter, acceptabelt

ersätta dem med en ekvivalent mängd natriumsalter; i detta fall är det obligatoriskt

pH-kontroll med pH-mätare.

Lösningen lagras inte mer än en månad.

7.1.8. Natriumtiosulfatlösning, 0,1 mol/cc. dm motsvarande

2,48 g Na S Ox 5 H O löses i 100 kubikmeter. sm ammoniakfritt vatten.

Lösningen lagras inte mer än en månad.

7.1.9. ZnSOх 7HO eller 10 g ZnCl löses i 90 kubikmeter. cm ammoniakfri

vatten. Lösningen är stabil när den förvaras i en hermetiskt tillsluten behållare.

7.1.10. Svavelsyralösning, 0,05 mol/cc. dm

0,55 cu. cm koncentrerad svavelsyra hälls i 200 kubikmeter. cm ammoniakfritt vatten och rör om. Lösningen är stabil när den förvaras i en hermetiskt tillsluten behållare.

7.1.11. Saltsyralösning, 1 mol/cc. dm

84 cu. cm koncentrerad saltsyra löses i 916 kubikmeter. cm destillerat vatten. Lösningen är stabil.

7.1.12. Skaffa ammoniakfritt vatten

Metod 1. Destillerat vatten leds genom en kolonn fylld med katjonbytarharts med en hastighet av 1 - 2 droppar per sekund. De första 100 - 150 cc. cm vatten som passerat genom kolonnen slängs. Förvara ammoniakfritt vatten i en tättsluten glasbehållare i högst en vecka.

Metod 2. Till 1 cu. dm destillerat vatten tillsätt 1 cu. cm 1,5 % lösning av natriumhydroxid och natriumkarbonat. Koka i en öppen kolv eller glas tills volymen är halverad. Förvara i en tättsluten plastbehållare.

7.1.13. Förberedelse av en katjonbytarkolonn

50 - 60 g torr katjonbytare blötläggs i destillerat vatten under en dag. Därefter förs katjonbytaren över till kolonnen så att inga luftbubblor bildas. 100 kubikmeter förs genom en kolonn med katjonbytarharts i följd. cm saltsyralösning, 1 mol/cc. dm, destillerat vatten och natriumhydroxidlösning, 1 mol/cc. dm, med en hastighet av 1 - 2 droppar per sekund, upprepa proceduren 8 - 10 gånger. Avsluta hartsbearbetningen genom att passera 100 kubikmeter. cm saltsyralösning. Tvätta kolonnen med destillerat vatten till pH 6 på universalindikatorpapper, låt vattnet passera med högsta möjliga hastighet. En kolonn med katjonbytarharts är lämplig att använda under lång tid. Om kvaliteten på ammoniakfritt vatten försämras regenereras kolonnen genom att passera 100 kubikmeter. cm saltsyralösning, 1 mol/cc. dm, och skölj med destillerat vatten. Håll kolonnen fylld med vatten.

7.2. Beredning av kalibreringslösningar

Kalibreringslösningar certifierade enligt beredningsproceduren framställs av ammoniumklorid i enlighet med 7.2.1 - 7.2.3.

För alla kalibreringslösningar överstiger inte felen på grund av beredningsproceduren 0,7 % i förhållande till det tilldelade värdet för masskoncentrationen av ammoniumkväve.

7.2.1. Ammoniumkloridlösning med en masskoncentration av ammoniumkväve 500 mg/kubikmeter. dm

0,9547 g NH Cl, förtorkad i ugn vid 105 -

110°C, lägg i en mätkolv med en kapacitet på 500 kubikmeter. cm, lös upp i

destillerat vatten, ta till märket och blanda.

Lösningen lagras inte mer än 3 månader. i en mörk flaska i rumstemperatur och upp till 6 månader. i ett kylskåp.

7.2.2. Ammoniumkloridlösning med en masskoncentration av ammoniumkväve 25 mg/cu. dm

Använd en pipett med ett märke, ta 5 kubikmeter. cm lösning med en masskoncentration av ammoniumkväve på 500 mg/cu. dm, placera den i en mätkolv med en kapacitet på 100 kubikmeter. cm och för till märket med ammoniakfritt vatten.

Lösningen förvaras inte mer än 5 dagar.

7.3. Fastställande av kalibreringsberoende

I mätkolvar med en kapacitet på 50 kubikmeter. cm med hjälp av graderade pipetter med en kapacitet på 5 och 10 cc. cm häll 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 6,0; 8,0 cu. cm lösning med en ammoniumkvävekoncentration av 25 mg/cu. dm och för till märket med ammoniakfritt vatten. De resulterande lösningarna motsvarar masskoncentrationer av ammoniumkväve 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0 mg/cc. dm. Lösningarna överförs fullständigt till torra koniska kolvar med en kapacitet på 100 kubikmeter. se Därefter utförs bestämningen i enlighet med avsnittet Ta mätningar. Kalibreringsberoendet fastställs i koordinater: masskoncentration av ammoniumkväve i mg/kubikmeter. dm - optisk densitet grafiskt eller beräknad med minsta kvadratmetoden.

Kalibreringsberoendet kontrolleras vid byte av Nessler-reagens eller mätanordning, men minst en gång i kvartalet.

8. Ta mått

8.1. Utför ammoniakkvävemätningar utan strippning

Mät upp 50 kubikcylindrar. cm filtrerat testvatten, placera det i en torr kolv med en kapacitet på 100 kubikmeter. cm, tillsätt 1 cu. cm av Rochelle saltlösning, blanda och tillsätt sedan 1 cu. se Nesslers reagens och blanda väl igen. Om 10 minuter. mät den optiska densiteten hos prover med hjälp av en fotoelektrokolorimeter med ett blått filter eller spektrofotometer (lambda = 440 nm) i kyvetter med en absorberande skiktlängd på 2 cm mot destillerat vatten.

Samtidigt med en serie prover av det analyserade vattnet görs en bestämning i ett blindprov, för vilket 50 kubikmeter tas. cm ammoniakfritt vatten. Den optiska densiteten för blankprovet subtraheras från den optiska densiteten för de analyserade proverna.

Om masskoncentrationen av ammoniumkväve i det analyserade vattnet överstiger 4,0 mg/cu. dm, för bestämning, ta sedan en alikvot med en mindre volym och höj volymen till 50 kubikmeter. se ammoniakfritt vatten.

Om vattnet som analyserades konserverades med svavelsyra, efter tillsats av Rochelle-saltlösningen, tillsätt 2 droppar NaOH-lösning 6 mol/cc. dm.

I närvaro av aktivt klor tillsätts en mängd natriumtiosulfatlösning motsvarande klor till provet innan reagens tillsätts. Innehållet aktivt klor måste bestämmas i förväg.

Vid analys av färgat vatten införs en korrigering för färg. För att göra detta, tillsätt alla reagenser till en annan del av vattnet som analyseras, förutom Nesslers reagens, istället för vilket 1 kubikmeter tillsätts. cm 10% NaOH-lösning. Den erhållna lösningens optiska densitet subtraheras från provets optiska densitet. Om det optiska densitetsvärdet på grund av provets färg överstiger 0,3, bör bestämning av ammoniumkväve efter destillation användas.

8.2. Utföra ammoniumkvävemätningar med strippning

100 cu. cm analyserat vatten placeras i en destillationskolv, 40 kubikmeter tillsätts. cm av en buffertlösning med ett pH på 7,4 - 7,6 och destillera provet i en flatbottnad kolv med en kapacitet på 100 kubikmeter. cm innehållande 10 cc. cm svavelsyralösning, 0,05 mol/cc. dm, upp till en volym av cirka 90 kubikmeter. cm (ett motsvarande märke måste göras på kolven).Om provet konserverats med svavelsyra bör det först neutraliseras med en NaOH-lösning, 6 mol/cc. dm, till pH 7 - 8 på universalindikatorpapper. Vid destillering måste kylskåpets utloppsgren nedsänkas i en lösning av svavelsyra. Vid behov kan den förlängas med hjälp av ett glasrör fäst vid kylskåpet med hjälp av ett gummirör.

För att eliminera påverkan av aktivt klor bör en motsvarande mängd natriumtiosulfatlösning tillsättas till kolven före destillation.

I närvaro av sulfider, tillsätt 1 kubikmeter till provet före destillation. cm zinksaltlösning.

Efter destillation överförs provet från mottagningskolven till en mätkolv med en kapacitet på 100 kubikmeter. cm, tvätta kylröret och mottagarkolven med en liten mängd ammoniakfritt vatten och tillsätt tvättvattnet till provet. För lösningen i kolven till märket med ammoniakfritt vatten och blanda. Därefter väljs 50 kubik. cm av destillation i en konisk kolv och bestäm ammoniakkväve enligt beskrivningen ovan.

Blankexperimentet utförs på samma sätt med användning av 100 cc. cm ammoniakfritt vatten.

9. Beräkning av mätresultat

Masskoncentration av ammoniumkväve i det analyserade vattenprovet C

hittas genom kalibreringsberoende med hänsyn till utspädning.

Mätresultatet i dokument som föreskriver dess användning presenteras i formen:

C+/- DELTA, mg/kub. dm (P = 0,95),(1)

där DELTA är mätfelkarakteristiken för en given masskoncentration av ammoniumkväve (tabell 1, 2).

De numeriska värdena för mätresultatet måste sluta med en siffra med samma siffra som värdena för felkarakteristiken.

Koncentrationen av fri ammoniak bestäms utifrån det totala innehållet av ammoniakkväve, temperatur och pH i vattnet enligt tabell 3.

Tabell 3

RELATIVT INNEHÅLL AV AMMONIKKVÄVE I VATTEN

(I PROCENT AV TOTALA INNEHÅLL AV AMMONIUMKVÄVE)

Temperatur, °C
							10,0	10,5	11,0
	0,05	0,49		13,4	32,9	60,7	83,1	93,9	98,0
	0,02	0,23			19,0	42,6	70,1	88,1	96,0
	0,01	0,11	0,90			25,3	51,7	77,0	91,5

10. Mätfelskontroll

Driftsfelkontroll utförs med hjälp av additivmetoden tillsammans med provspädningsmetoden. Kontrollfrekvensen är minst en kontroll per 15 - 20 arbetsprov under den period under vilken analysförhållandena förblir oförändrade.

Mät masskoncentrationen av ammoniumkväve i det ursprungliga provet (C),

i ett prov utspätt n gånger (n = 1,5 - 2,5) (C) och i ett utspätt prov

n gånger med den införda tillsatsen (C). Mängden tillsats (C) bör vara

40 - 60 % av koncentrationen av ammoniakkväve i originalprovet. Med frånvaro

ammoniumkväve i det initiala provet, är mängden tillsats lika med minimum

bestämd koncentration.

Kontrollresultatet anses vara tillfredsställande om:

|C-C-C | + |n x C-C| ;= K .(2)

rdr drhp

Felkontrollstandarden (K) beräknas med formeln:

K= DELTA+ 3,31 sigma(DELTA) (P = 0,95),(3)

p s

där DELTA och sigma (DELTA) är kännetecken för systematisk och

slumpmässiga komponenter av felet vid mätning av koncentrationen av ammoniumkväve

i det ursprungliga provet C (tabellerna 1, 2).

Om det inte finns något ammoniakkväve i det ursprungliga provet, beräknas felet för koncentrationen av tillsatsen.

Om standarden överskrids, upprepa bestämningen med ett annat prov. Om standarden överskrids upprepade gånger, upptäcks och elimineras orsakerna som leder till otillfredsställande resultat.

11. Säkerhetskrav

11.1. Vid mätning av masskoncentrationen av ammoniakkväve i prover av naturligt och behandlat avloppsvatten, följ säkerhetskraven som fastställts i säkerhetsreglerna för observationer och arbete på Goskomhydromet-nätverket, L., Gidrometeoizdat, 1983, eller i standardsäkerhetsinstruktionerna för hydrokemiska Laboratorietjänster från Roskomvod, M., 1995.

11.2. Beroende på graden av påverkan på kroppen tillhör skadliga ämnen som används för att göra bestämningar faroklasserna 1, 2, 3 enligt GOST 12.1.007.

11.3. Innehållet av skadliga ämnen som används i luften i arbetsområdet bör inte överstiga de fastställda högsta tillåtna koncentrationerna i enlighet med GOST 12.1.005.

11.4. Operatören som utför bestämningarna måste instrueras om specifika försiktighetsåtgärder vid arbete med kvicksilversalter.

12. Kvalifikationskrav för operatörer

Personer med gymnasial yrkesutbildning eller utan yrkesutbildning, men med minst ett års erfarenhet i laboratoriet, får utföra mätningar och bearbeta deras resultat.

13. Tid som läggs på analys

För beredning av lösningar och reagens per 100 bestämningar - 5,0 mantimmar.

För beredning och regenerering av jonbytarkolonnen för att erhålla ammoniakfritt vatten per år - 24 mantimmar.

För att fastställa kalibreringsberoendet - 2,0 mantimmar.

För att bestämma ammoniumkväve i ett enda prov utan destillation - 0,4 mantimme.

För bestämning av ammoniumkväve i ett enda prov med destillation - 1,0 persontimme.

För att bestämma ammoniumkväve i en serie om 10 prover utan destillation - 3,0 mantimmar.

För att bestämma ammoniumkväve i en serie om 10 prover med destillation (med samtidig destillation av 2 prover) - 7,0 mantimmar.

Tiden som går åt till att förbereda glas ingår i analystiden.

FEDERAL MILJÖTJÄNST,
TEKNOLOGISK OCH KÄRNÖVERSIKT

KVANTITATIV KEMISK ANALYS AV VATTEN

MÄTMETOD FÖR MASSA
KONCENTRATIONER AV AMMONIUMJONER I DRYCKARE,
YTA (INKLUSIVE HAV)
OCH AVLOPPSVATTEN FOTOMETRISK
ANVÄNDA NESSLERS REAGENSMETOD

PND F 14.1:2:4.262-10
(FR.31.1.2010.07603)

Tekniken är godkänd för statliga ändamål
miljökontroll

MOSKVA
2010

Metodiken granskades och godkändes av Federal Center for Analysis and Assessment of Technogenic Impact (FGU FCAO).

Utvecklare:

FBU "Federal Center for Analysis and Assessment of Technogenic Impact" ( FBU "FCAO") Federal Service for Supervision of Natural Resources (ROSPRIRODNADZOR)

Adress: 125080, Moskva, p/o nr 80, postbox nr 86

Filial till den federala statliga institutionen "TSLATI i Far Eastern Federal District" - "TSLATI i Primorsky-territoriet"

Adress: 690091, Vladivostok, Okeansky Avenue, 13-a.

Detta dokument fastställer en metod för att mäta masskoncentrationen av ammoniumjoner i dricksvatten, ytvatten (inklusive hav) och avloppsvatten med hjälp av den fotometriska metoden med Nesslers reagens.

Intervallet för uppmätta koncentrationer av ammoniumjoner för dricksvatten, yt- och avloppsvatten är från 0,05 till 4,0 mg/dm 3, för havsvatten - från 0 0,05 till 1,0 mg/dm3.

Om masskoncentrationen av ammoniumjoner överstiger den övre gränsen för intervallet, får provet spädas så att masskoncentrationen motsvarar det reglerade intervallet.

Störande påverkan orsakad av närvaron av aminer, kloramin, aceton, aldehyder, alkoholer, fenoler, vattenhårdhetskomponenter (kalcium och magnesium), suspenderade fasta ämnen, järn, sulfider, klor, humusämnen elimineras genom speciell provberedning för analys (s. ).

1 PRINCIP FÖR METODEN

Den fotometriska metoden för att bestämma masskoncentrationen av ammoniumjoner är baserad på interaktionen av ammoniumjoner med kaliumtetramercurat i ett alkaliskt medium (Nesslers reagens) med bildandet av ett brunt, vattenolösligt salt av Milons bas), som övergår till en gul kolloidal form vid låga halter av ammoniumjoner.

NH4 + + K2 HgJ4 + KOH = J ∙ H2O

Lösningens optiska densitet mäts vid λ = 425 nm i kyvetter med en absorberande skiktlängd på 10 eller 50 mm. Färgintensiteten är direkt proportionell mot koncentrationen av ammoniumjoner.

2 ATRIBUERADE EGENSKAPER PÅ MÄTFEL OCH DESS KOMPONENTER

Denna teknik säkerställer att analysresultat erhålls med ett fel som inte överstiger de värden som anges i tabellen.

Metodens noggrannhetsindikatorvärden används när:

Registrering av analysresultat utfärdade av laboratoriet;

Bedömning av laboratoriers verksamhet för kvaliteten på testning;

Bedöma möjligheten att använda analysresultaten vid implementering av tekniken i ett specifikt laboratorium.

Tabell 1 - Mätområdevärden, värden på indikatorer för noggrannhet, korrekthet, reproducerbarhet och repeterbarhet

Tekniska laboratorievågar enligt GOST 24104-2001. pH-mätare av alla slag. Torkskåp för allmänna laboratorieändamål. GSO med en certifierad ammoniumjonhalt på 1 mg/cm 3 med ett fel på högst 1 % med en konfidensnivå på p = 0,95, nr 7015-93. Volymkolvar, bulkkolvar med en kapacitet på 50, 100, 250, 500 cm 3 enligt GOST 1770-74. Graderade pipetter med en kapacitet på 1; 2; 5; 10 cm 3 2:a noggrannhetsklassen enligt GOST 29227-91. Cylindrar med en kapacitet på 25; 100; 500; 1000 cm 3 2:a noggrannhetsklassen enligt GOST 1770-74. Koniska kolvar typ Kn-2-100 HS; Kn-2-250 HS; Kn-2-500 TS enligt GOST 25336-82. Kemiska bägare N-1-250 THS; V-1-500 THS enligt GOST 25336-82. Laboratorietrattar B-75-110 HS enligt GOST 25336-82. Apparat för ångdestillation. Askfria filter TU 6-09-1678. Indikatorpapper, universal TU-6-09-1181. Flaskor gjorda av glas eller polyeten med slipade eller skruvkorkar med en kapacitet på 500 - 1000 cm3 3 för insamling och förvaring av prover och reagens. Anteckningar. 1 Det är tillåtet att använda andra mätinstrument, hjälputrustning, redskap och material med metrologiska och tekniska egenskaper som inte är sämre än de angivna. 2 Mätinstrument ska verifieras inom fastställda tidsfrister. 3 .2 Reagens Och material Ammoniumklorid enligt GOST 3773-72. Nesslers reagens enligt TU 6-09-2089. Kaliumfosfat monosubstituerad enligt GOST 4198-75. Kaliumfosfat disubstituerad enligt GOST 2493-75. Natriumhydroxid enligt GOST 4328-77. Kaliumhydroxid enligt TU 6-09-50-2322. Natriumarseniksyra (metaarsenit) enligt TU 6-09-2791. Natriumcitrat enligt GOST 22280-76. Natriumsulfat (tiosulfat) enligt GOST 27068-86. Natriumbikarbonat enligt GOST 2156-76. Zinksulfat 7-vatten enligt GOST 4174. Kalium-natriumtartrat 4-vattenhaltig (Rochelle salt) enligt GOST 5845-79. Etylendiamin-N,N,N "N"-tetraättiksyradinatriumsalt (Trilon B) enligt GOST 10652-73. Kaliumpermanganat enligt GOST 20490-75. Natriumtetraborat enligt GOST 4199-76. Kaliumalun enligt GOST 4329-77. Kaliumdikromat enligt GOST 4220-75. Destillerat vatten enligt GOST 6709-72. Askfria filter enligt TU 6-09-1678. Indikatorpapper, universellt enligt TU-6-09-1181. Askfritt pappersfilter "vit tejp" och "blå tejp" enligt TU 6-09-1678-86. Anteckningar. 1 Alla reagenser som används för analys måste vara av analytisk kvalitet. eller reagenskvalitet 2 Det är tillåtet att använda reagenser tillverkade enligt annan regulatorisk och teknisk dokumentation, inklusive importerade sådana, med en kvalifikation av minst analytisk kvalitet. 4 VILLKOR FÖR SÄKERT ARBETE OCH MILJÖSKYDD 4.1 När du utför analyser är det nödvändigt att följa säkerhetskraven när du arbetar med kemiska reagenser GOST 12.1.007-76 och POT R M-004-97. 4.2 Elektrisk säkerhet vid arbete med elektriska installationer i enlighet med GOST 12.1.019-79. 4.3 Organisation av arbetssäkerhetsutbildning för arbetare i enlighet med GOST 12.0.004-90. 4.4 Laboratorielokalerna måste uppfylla brandsäkerhetskraven i enlighet med GOST 12.1.004-91 och ha brandsläckningsutrustning i enlighet med GOST 12.4.009-83. 4.5 Innehållet av skadliga ämnen i luften bör inte överstiga de fastställda högsta tillåtna koncentrationerna i enlighet med GOST 12.1.005-88. 5 KVALIFIKATIONSKRAV FÖR OPERATÖR Mätningarna kan utföras av en analytisk kemist som är skicklig i fotometrisk analysteknik, har studerat bruksanvisningen för spektrofotometern eller fotokolorimetern och har följt kontrollstandarderna vid utförande av felkontrollprocedurer. 6 PRESTANDA VILLKOR MÅTT Mätningar utförs under följande förhållanden: Omgivningstemperatur (20 ± 5) °C. Relativ luftfuktighet högst 80 % vid en temperatur på 25 °C. Atmosfärstryck (84 - 106) kPa. AC-frekvens (50 ± 1) Hz. Nätspänning (220 ± 22) V. 7 URVAL OCH LAGRING AV VATTENPROVER 7.1 Provtagning utförs i enlighet med kraven i GOST R 51592-2000 "Vatten. Allmänna krav för provtagning", GOST R 51593-2000 "Dricksvatten. Provtagning", PND F 12.15.1-08 "Riktlinjer för provtagning för avloppsvattenanalys". 7.2 Flaskor för insamling och förvaring av vattenprover avfettas med en CMC-lösning, tvättas med kranvatten, kromblandning, kranvatten och sedan 3-4 gånger med destillerat vatten. Vattenprover (volym inte mindre än 500 cm 3 ) samlas i polyeten- eller glasflaskor, försköljda med det uppsamlade vattnet. 7.3 Havsvattenprover analyseras på insamlingsdagen. Om provet inte analyseras på insamlingsdagen, förvaras det vid en temperatur på 3 - 4 ° C i högst 24 timmar. 7.4 Om bestämningen av ammoniumjoner i dricksvatten, naturligt vatten och avloppsvatten utförs på provtagningsdagen, utförs inte konservering. Om provet inte analyseras på insamlingsdagen, konserveras det genom att tillsätta 1 cm 3 koncentrerad svavelsyra per 1 dm 3. Det konserverade provet kan förvaras i högst 2 dagar vid en temperatur på 3 - 4 °C. Vattenprovet bör inte utsättas för direkt solljus. För leverans till laboratoriet förpackas kärl med prover i behållare som säkerställer konservering och skyddar mot plötsliga temperaturförändringar. 7.5 Vid provtagning upprättas ett följedokument i den form som det anger: syftet med analysen, misstänkta föroreningar; plats, tidpunkt för urvalet; provnummer; befattning, efternamn på provtagaren, datum. 8 FÖRBEREDELSER FÖR MÄTNINGAR 1 Förbereda enheten Spektrofotometern och fotoelektrokolorimetern är förberedda för drift i enlighet med bruksanvisningen för enheten. 8.2 Beredning av hjälplösningar 8 .2 .1 Förberedelse bidistil sen vatten, Inte som innehåller ammoniak Bi-destillerat vatten framställs med en av följande metoder: Dubbeldestillerat vatten leds genom en kolonn med KU-2 eller SBS kationit Destillerat vatten destilleras en andra gång efter att tidigare surgjort med svavelsyra och tillsatt kaliumpermanganat tills det har en distinkt röd färg. Destillerat vatten indunstas till 1/4 volym efter tillsats av natriumbikarbonat (0,1 - 0,5 g per 1 dm 3). Det resulterande vattnet testas för förekomst av ammoniak med hjälp av Nesslers reagens och används för att bereda reagens och späda prover. Ammoniakfritt vatten förvaras i en flaska med tub. Ett kalciumkloridrör fyllt med NaHSO-kristaller sätts in i flaskans propp. 4 . 8 .2 .2 Förberedelse ammoniakfri nautisk vatten Havsvatten hälls i kolven, en lika stor volym destillat tillsätts, alkaliseras lätt och kokas till den ursprungliga volymen. Efter att vattnet har svalnat och den resulterande grumligheten har lagt sig, häll försiktigt det klara vattnet i ett annat kärl. Ammoniakfritt havsvatten bör förvaras i ett kärl kopplat till en Tishchenko-flaska. 8 .2 .3 Förberedelse 15 % lösning kalium natrium tartrat (Rochnetova salt) Häll 15 g kaliumnatriumtartrattetrahydrat (KNaC) i ett glas 4H4O6 ∙ 4H 2 O), löst i 75 cm 3 ammoniakfritt destillerat vatten. Lösningen kan användas efter klarning. Det är nödvändigt att kontrollera den beredda lösningen för ammoniumjoninnehåll. Om det finns, tillsätt lite kaliumhydroxid och natriumhydroxid (tills en alkalisk reaktion) och sedan kokas lösningen tills en skorpa av salter börjar bildas på glasets väggar. Lösningen späds med ammoniakfritt vatten till föregående volym och ammoniumtestet upprepas. För att binda spår av ammoniak hälls 5 cm 3 av Nesslers reagens i en lösning av Rochelle-salt. Förvaras i en mörk glasflaska, skyddad från ljus. Reagenset är stabilt. * 8 .2 .4 Förberedelse 30 % lösning kalium natrium tartrat (Rochnetova salt) En 15% lösning av Rochelle-salt indunstas till halva volymen och kyls i ett kärl anslutet till en Tishchenko-kolv. Förvaras i en mörk glasflaska, skyddad från ljus. Reagenset är stabilt. 8 .2 .5 Förberedelse 1 M lösning hydroxider natrium Häll 40,0 g natriumhydroxid i ett glas, lös upp i en liten mängd ammoniakfritt vatten, överför till en 1 dm 3 mätkolv och justera till märket med ammoniakfritt vatten.” Förvaras skyddat från kontakt med luft i polyetenbehållare i 2 månader. * 8 .2 .6 Förberedelse 10 % lösning hydroxider natrium Häll 10 g natriumhydroxid i ett glas och lös det i 90 cm 3 ammoniakfritt vatten. Lösningen förvaras i polyetenbehållare. Hållbarhet 2 månader. * 8 . 2 . 7 Förberedelse 20 % lösning hydroxid natrium En 10% lösning av natriumhydroxid indunstas till halva volymen, kyls i ett kärl anslutet till en Tishchenko-kolv. Lösningen förvaras i polyetenbehållare. Hållbarhet 2 månader. 8 .2 .8 Förberedelse borat buffert lösning, R N = 9 ,5 Till 500 cm 3 av en lösning av 0,025 M natriumtetraborat, tillsätt 88 cm 3 0,1 M natriumhydroxidlösning och späd till 1 dm 3 med ammoniakfritt vatten. Förvaras i 3 månader. 8 .2 .9 Förberedelse tetraborera natrium, 0 ,025 M vatten lösning Häll 9,5 g natriumtetraboratdekahydrat (Na) i ett glas 2 B4O ∙ 10H2O ), lös upp i en liten mängd ammoniakfritt vatten, överför till en 1000 cm 3 kolv och justera sedan till märket. Förvaras i 3 månader. 8 .2 .10 Förberedelse fosfat buffert lösning pH = 7 ,4 Häll 14,3 g vattenfritt monosubstituerat kaliumfosfat och 68,8 g vattenfritt tvåbasiskt kaliumfosfat i ett glas, lös upp i en liten mängd ammoniakfritt vatten som inte innehåller ammoniak och ammoniumsalter, överför till en mätkolv med en kapacitet på 1 dm 3, och ta med vatten till samma märke. Hållbarhet till yttre förändringar, men mer än 2 månader. Sammansättningen och antalet prover för kalibrering anges i tabellen. Felet på grund av proceduren för att förbereda prover för kalibrering överstiger inte 2,5 %. Tabell 2 - Sammansättning och kvantitet av prover för kalibrering Masskoncentration av ammoniumjoner i kalibreringslösningar, mg/dm 3 En alikvot av arbetskalibreringslösningen med en koncentration av 0,005 mg/cm 3, placerad i en behållare med en kapacitet på 50 cm 3, cm 3 8 .3 .1 Konstruktion kalibrering grafisk konst För nautisk vatten Kalibreringslösningar bereds i Nessler-cylindrar med en kapacitet på 50 cm 3, för vilka en fungerande kalibreringslösning tillsätts varje cylinder enligt tabellen och förs till märket med ammoniakfritt havsvatten. Lösningarna i cylindrarna blandas och 1,0 cm 3 Rochelle-saltlösning tillsätts. I andra cylindrar med en kapacitet på 50 cm 3, häll 1,5 cm 3 av en 30% lösning av Rochelle-salt, fukta cylinderns väggar med denna lösning, tillsätt sedan 5 cm 3 av en 20% lösning av kaustiksoda och blanda väl . Lösningar av standarder med Rochelle-salt hälls snabbt i en blandning av Rochelle-salt och kaustiksoda, blandas, 2 cm 3 av Nesslers reagens tillsätts och blandas försiktigt. Efter 15 minuter mäts den optiska densiteten för de resulterande lösningarna med en fotoelektrokolorimeter eller spektrofotometer vid en våglängd λ = 425 nm, i kyvetter med en absorberande skiktlängd på 50 mm i förhållande till ammoniakfritt havsvatten utfört genom analysproceduren. 8 .3 .2 Konstruktion gr ge råd grafisk konst För dricka, ytlig färsk Och avlopp vatten Lösningar bereds i mätkolvar med en kapacitet på 50 cm 3, för vilka en fungerande kalibreringslösning tillsätts till varje kolv enligt tabellen och förs till märket med ammoniakfritt vatten. Bearbetas på det sätt som beskrivs i punkt 10.2.2. Prover för kalibrering analyseras i ordning efter ökande koncentration. För att konstruera en kalibreringsgraf måste varje konstgjord blandning fotomäteras 3 gånger för att utesluta slumpmässiga resultat och medelvärdesberäkning av data. Vid konstruktion av en kalibreringsgraf plottas de optiska densitetsvärdena längs ordinataaxeln och ammoniumhalten i mg/dm 3 plottas längs abskissaxeln. För lösningar innehållande 0,0 - 0,6 mg/dm3 ammoniumjoner konstrueras en graf med kyvetter med en skikttjocklek på 50 mm; för lösningar innehållande 0,6 - 4,0 mg/dm 3 - graf med en kyvett med en skikttjocklek på 10 mm. 8.4 Övervakning av kalibreringskarakteristikens stabilitet Kalibreringskarakteristikens stabilitet övervakas minst en gång i kvartalet, såväl som efter reparation eller kalibrering av enheten, när en ny sats reagenser används. Kontrollmedlen är nyberedda prover för kalibrering (minst 3 prover från de som anges i tabellen). Kalibreringskarakteristiken anses vara stabil när följande villkor är uppfyllt för varje kalibreringsprov: |X - MED| < 0,01 ∙ С ∙ 1,96σ Rl, (1) Var X- Resultatet av en kontrollmätning av masskoncentrationen av ammoniumjoner i kalibreringsprovet, mg/dm 3 . MED- certifierat värde för masskoncentrationen av ammoniumjoner i kalibreringsprovet, mg/dm 3 . σ Rl- standardavvikelse för intralaboratorieprecision, fastställd när tekniken implementeras i laboratoriet. Notera: Det är tillåtet att fastställa standardavvikelsen för intralaboratorieprecision vid implementering av en teknik i ett laboratorium baserat på uttrycket: σ Rl= 0,84σ R σ-värden Ranges i tabellen. Om stabilitetsvillkoret för kalibreringskarakteristiken inte uppfylls för endast ett kalibreringsprov, är det nödvändigt att mäta om detta prov för att eliminera resultatet som innehåller ett grovt fel. Om kalibreringsegenskapen är instabil, ta reda på orsakerna till kalibreringsegenskapens instabilitet och upprepa kontrollen av dess stabilitet med andra kalibreringsprover enligt metoden. Om instabilitet i kalibreringskarakteristiken upptäcks igen, byggs en ny kalibreringsgraf. 9 STÖRANDE PÅVERKAN 9.1 Eliminering av störande inverkan vid bestämning av ammoniumjoner i ytvatten och avloppsvatten 9 .1 .1 Den direkta tillämpningen av metoden utan preliminär destillation av ammoniak försvåras av ett så stort antal ämnen att denna metod utan destillation kan rekommenderas för analys av endast mycket få vatten. Bestämningen störs av aminer, kloraminer, aceton, aldehyder, alkoholer och några andra organiska föreningar som reagerar med Nesslers reagens. I deras närvaro bestäms ammoniak genom destillation. Bestämning hämmas också av komponenter som orsakar vattenhårdhet, järn, sulfider, klor och grumlighet. 9 .1 .2 Den störande inverkan av vattnets hårdhet elimineras genom att tillsätta en lösning av Rochelle-salt eller komplexon (III). Grumliga lösningar centrifugeras eller filtreras med glasull, ett pappersfilter av glas eller vitt band, som tidigare tvättats med ammoniakfritt vatten tills det inte finns någon ammoniak i filtret. Stora mängder järn, sulfider och grumlighet avlägsnas med en lösning av zinksulfat (se stycket). 1 cm 3 lösning tillsätts till 100 cm 3 prov och blandningen blandas noggrant. Därefter justeras blandningens pH till 10,5 genom att tillsätta en 25 % lösning av kaustikkalium eller natrium. Kontrollera pH-värdet på en pH-mätare. Efter skakning och bildning av flockar separeras fällningen genom centrifugering eller filtrering genom ett glasfilter (ett vitt tejppappersfilter kan användas), som tidigare befriats från ammoniak. Ökningen av vätskevolymen måste beaktas vid beräkningen. 9 .1 .3 Den störande inverkan av klor elimineras genom att tillsätta en lösning av natriumtiosulfat eller natriumarsenit. För att ta bort 0,5 mg klor räcker det att tillsätta 1 cm 3 av en av de angivna lösningarna (enligt paragraferna , ). 9 .1 .4 I närvaro av icke-flyktiga organiska föreningar, såsom humusämnen, utförs bestämning av ammoniumjoner efter destillation. 9 .1 .5 Kalcium i koncentrationer över 250 mg/dm 3 påverkar fastställandet av pH. I detta fall görs lösningen alkalisk med en buffrad fosfatlösning och blandningen behandlas med en syra eller alkali till pH 7,4 (se avsnittet "Utföra mätningar"). 9 .1 .6 Flyktiga organiska föreningar som stör bestämningen av ammoniak i destillatet elimineras genom att koka ett lätt surgjort prov (se avsnittet "Utföra mätningar"). 9 .1 .7 Grumligt eller färgat vatten (med ett färgvärde över 20°) utsätts för koagulering med aluminiumhydroxid: 2 - 5 cm 3 suspension eller 0,5 g torr aluminiumoxid tillsätts till 300 cm 3 av vattnet som testas och skakas. Efter 2 timmars sedimentering väljs ett transparent, färglöst skikt för analys. Om vattenprovet inte klarnas med aluminiumhydroxid, analyseras det efter preliminär destillation (se avsnitt 10.2.3 "Utföra mätningar. Bestämning med destillation"). 9.2 Eliminering av störande påverkan vid bestämning av ammoniumjoner i havsvatten Havsvatten bestäms utan destillation. Bestämningen försvåras av en tunn suspension som bildas under interaktionen av Nesslers reagens med kalcium- och magnesiumkatjoner, som finns i stora mängder i havsvatten. Rochellesalt används för att hålla kvar magnesium och kalcium i vatten. Dess överskott påverkar inte analysens framsteg. Om en suspension uppstår när de rekommenderade mängderna Rochelle-saltlösning tillsätts till provet, bör dess koncentration ökas eller natriumcitrat (natriumcitrat) tillsättas. 10 MÄTNING 10.1 Bestämning av ammoniumjoner i dricksvatten, ytvatten och avloppsvatten 10.1.1 Kvalitativ definition Till 10 cm 3 prov tillsätt flera kristaller av Rochelle-salt och 0,5 cm 3 av Nesslers reagens. En gul färg på lösningen, grumlighet eller bildandet av en gulbrun fällning indikerar närvaron av ammoniumjoner. Med ett ökat innehåll av organiska ämnen, särskilt humussyror, som orsakar en ökning av brun färg efter alkalisering, utförs ett parallellt experiment genom att tillsätta Rochelle-salt till provet, istället för Nesslers reagens - 0,5 cm 3 av en 15% natriumhydroxid lösning. Om villkoret () inte är uppfyllt, kan metoder användas för att verifiera acceptansen av resultaten av parallella bestämningar och fastställa det slutliga resultatet i enlighet med avsnitt 5 i GOST R ISO 5725-6. 11.4 Avvikelsen mellan de analysresultat som erhållits i två laboratorier bör inte överstiga reproducerbarhetsgränsen. Om detta villkor är uppfyllt är båda analysresultaten acceptabla och deras aritmetiska medelvärde kan användas som slutvärde. Reproducerbarhetsgränsvärdena anges i tabellen. Tabell 3 - Gränsvärden för repeterbarhet och reproducerbarhet vid sannolikhet P = 0,95 12 REGISTRERING AV MÄTRESULTAT MätresultatX(mg/dm 3) i dokument som anger dess användning, kan presenteras som:X± Δ, P = 0,95, där Δ är en indikator på teknikens noggrannhet. Δ-värdet beräknas med formeln: Δ = 0,01 ∙ δ ∙X. Värdet på δ anges i tabellen. Det är acceptabelt att presentera mätresultatet i dokument utfärdade av laboratoriet i formen: X ± Δ lP = 0,95, tillhandahålletΔ l < Δ, где: X- Resultatet av analysen som erhållits i strikt överensstämmelse med instruktionerna i metoden; ±Δ l- Värdet av felkarakteristiken för mätresultaten, fastställd under implementeringen av tekniken i laboratoriet, och säkerställd genom övervakning av mätresultatens stabilitet. Notera: När du presenterar mätresultatet i dokument utfärdade av laboratoriet, ange: Antal resultat av parallella bestämningar som används för att beräkna resultatet av analysen; Metod för att bestämma mätresultatet (arithmetiskt medelvärde eller median av resultaten av parallella bestämningar). 13 KVALITETSKONTROLL AV MÄTRESULTAT VID IMPLEMENTERING AV METODEN I LABORATORIET Kvalitetskontroll av mätresultat vid implementering av tekniken i laboratoriet inkluderar: Operativ kontroll av mätproceduren (baserat på bedömningen av felet vid implementering av ett separat kontrollförfarande); Övervakning av stabiliteten hos mätresultat (baserat på övervakning av stabiliteten för standardavvikelsen för repeterbarhet, standardavvikelsen för intralaboratorieprecision, fel). 13.1 Algoritm för operationell kontroll av mätproceduren med hjälp av den additiva metoden Operationell kontroll av analysproceduren utförs genom att jämföra resultatet av en separat kontrollprocedur TILL Tillmed kontrollstandard TILL. Resultat av kontrollproceduren TILL Tillberäknas med formeln: K k = |X" jfr - X medelvärde - S d|, (6) Var X" jfr- resultatet av analysen av masskoncentrationen av ammoniumjoner i ett prov med en känd tillsats - det aritmetiska medelvärdet av två resultat av parallella bestämningar, vars avvikelse uppfyller villkoret () p.; X medelvärde- resultatet av analysen av masskoncentrationen av ammoniumjoner i det ursprungliga provet - det aritmetiska medelvärdet av två resultat av parallella bestämningar, vars avvikelse uppfyller villkoret () p.; S d- mängd tillsats. KontrollstandardTILLberäknas med formeln: (7) Var , - värden på felkarakteristiken för analysresultaten, fastställda i laboratoriet vid implementering av metoden, motsvarande masskoncentrationen av anilin i provet med en känd tillsats respektive i det ursprungliga provet. Notera: Det är tillåtet att fastställa det karakteristiska felet för analysresultaten när tekniken implementeras i laboratoriet baserat på uttrycket: Δ l= 0,84 ∙ Δ Till, med efterföljande förtydligande när information ackumuleras i processen att övervaka analysresultatens stabilitet. MED- certifierat värde av kontrollprovet. KontrollstandardTILLberäknas med formeln TILL = Δ l, (10) där ±Δ l- karakteristisk för felet i analysresultaten som motsvarar kontrollprovets certifierade värde. Notera: Det är tillåtet att fastställa det karakteristiska felet för analysresultaten när tekniken implementeras i laboratoriet baserat på uttrycket: Δ l= 0,84 ∙ Δ Till, med efterföljande förtydligande när information ackumuleras i processen att övervaka analysresultatens stabilitet. Analysförfarandet anses vara tillfredsställande om följande villkor är uppfyllda: K k ≤ TILL. (11) Om villkoret () inte är uppfyllt, upprepas kontrollproceduren. Om villkoret () inte uppfylls igen, bestäms orsakerna som leder till otillfredsställande resultat och åtgärder vidtas för att eliminera dem. Frekvensen av operativ kontroll av mätproceduren, liksom de implementerade procedurerna för att övervaka stabiliteten hos mätresultaten, regleras i Laboratory Quality Manual.

Den högsta tillåtna koncentrationen av ammoniak och ammoniumjoner i vatten i reservoarer är 2 mg/l för kväve (eller 2,6 mg/l i form av NH+4-jon), en sanitärtoxikologisk begränsande riskindikator.

Bestämning med Nesslers reagens

Metodens princip. Metoden bygger på förmågan hos ammoniak (fria ammoniak och ammoniumjoner) att bilda gulfärgade kvicksilverjodidföreningar med en alkalisk lösning av kvicksilver(I)jodid. Vid låga koncentrationer av ammoniak och ammoniumjoner erhålls en kolloidal lösning lämplig för kolorimetri. Om halten är hög (>3 mg/l) bildas i detta fall en brun fällning, bestämningen måste utföras efter spädning av provet med ammoniakfritt vatten.

Detektionsgräns 0,05 mg NH+4/l. Intervallet för uppmätta mängder ammoniumjoner i provet är 0,005-0,150 mg.

Denna metod används för att hitta fri ammoniak, ammoniumjoner och ammoniak som finns i vissa proteinföreningar (albuminoid ammoniak).

Analysen störs av aminer, kloraminer, aceton, aldehyder, alkoholer och andra organiska föreningar som reagerar med Nesslers reagens. Ammoniak detekteras i deras närvaro efter preliminär destillation. Den störande inverkan av vattnets hårdhet elimineras genom att tillsätta en lösning av Rochelle-salt. Stora mängder järn, sulfider och grumlighet avlägsnas genom klarning av vattenprovet med zinksalt. 1 ml zinksulfat tillsätts till 100 ml prov (100 g ZnSO3*7H2O löses i ammoniakfritt vatten, späds ut till 1 l) och blandningen blandas noggrant. Därefter justeras blandningens pH till 10,5 genom att tillsätta en 25% lösning av kalium- eller natriumhydroxid, kontrollera pH med en glaselektrod eller indikatorpapper. Efter bildandet av flockar separeras fällningen genom centrifugering eller filtrering genom ett glasfilter. Ökningen av vätskevolymen måste beaktas vid beräkningen. Du kan också koagulera färgat och grumligt vatten med aluminiumhydroxid: 0,5 g torr beredning eller 2 ml suspension läggs till 300 ml vatten, efter att ha satt sig i 2 timmar, dräneras det övre transparenta färglösa skiktet försiktigt med en sifon. Den störande inverkan av klor elimineras genom att tillsätta natriumtiosulfat eller natriumarsenit (lös upp 3,5 g natriumtiosulfat eller 1 g natriumarsenit Na3AsO3 i ammoniakfritt vatten och bringa till 1 liter). För att ta bort 0,5 mg klor räcker det att tillsätta 1 ml av ett av reagenserna.

Reagens. 1. Ammoniakfritt vatten. Eliminera spår av ammoniak genom att filtrera destillerat vatten genom ett katjonbytarharts i H+-form eller aktivt kol. Testa förekomsten av ammoniak med Nesslers reagens. Ammoniakfritt vatten används för att bereda reagens och späda ut provet.

2. Nesslers reagens.

3. Kaliumnatriumtartrat (Rochellesalt), 50 % lösning. Lös 50 g KNaC4H4O6*4H2O i ammoniakfritt vatten under uppvärmning, justera volymen till 100 ml och filtrera. Tillsätt 6 ml av Nesslers reagens. Efter klarning och kontroll av fullständig ammoniakfällning är reagensen redo att användas.

4. Aluminiumhydroxid, suspension för koagulering.

5. Fosfatbuffertlösning, pH 7,4. 14,3 g kaliumdiväteortofosfat KH2PO3 och 90,15 g kaliumväteortofosfat K2HPO4*3H2O löses i ammoniakfritt vatten. Efter upplösning av salterna justeras lösningens volym till 1 liter.

6. Standardlösningar av ammoniumklorid. a) Grundlösning. Ammoniumklorid NH4Cl torkas till konstant vikt vid 100-105 °C. Lös 2,965 g salt i destillerat ammoniakfritt vatten i en 1-liters mätkolv och justera volymen till märket med samma vatten, tillsätt 2 ml kloroform. Ammoniumjonhalt (NH+4) 1 mg/ml. b) Fungerande lösning. Späd 5 ml av stamlösningen i en 100 ml mätkolv med ammoniakfritt vatten till märket. Ammoniumjonhalt 0,05 mg/ml. Använd nyberedd.

Framsteg av beslutsamhet. Kvalitativ bestämning med ungefärlig kvantitativ bedömning. 10 ml testvatten hälls i ett provrör med en diameter på 13-14 mm, 0,2-0,3 ml kaliumnatriumtartrat och 0,2 ml av Nesslers reagens tillsätts. Efter 10-15 minuter utförs en ungefärlig bestämning enligt tabellen. elva.

Direkt kvantifiering. Mängden vatten som testas tas baserat på en ungefärlig kvantitativ uppskattning. Den optimala koncentrationen för kolorimetri är upp till 0,15 mg NH+4 i den bestämda volymen. I enlighet med detta bör den erforderliga volymen väljas, vid behov tillsätt upp till 50 ml med ammoniakfritt vatten.

Placera 50 ml av testet eller det utspädda provet i kolven, tillsätt 1 ml 50 % kaliumnatriumtartrat och 1 ml Nesslers reagens och blanda. Efter 10 minuter fotokolorimeteras de i kyvetter med en optisk skikttjocklek på 2-5 cm, beroende på ammoniakkoncentrationen, med ett violettljusfilter (λ 425 nm) i förhållande till ammoniakfritt vatten till vilket lämpliga reagenser har använts. Lagt till. Färgen är stabil i 1 timme.

Definition med destillation. Ammoniumföreningar destilleras av med kokande vatten och tillsätter det en fosfatbuffertblandning pH 7,4.

Destillationen utförs i en anordning med slipade glasdelar, som tidigare är befriad från spår av ammoniak. För att göra detta, häll ammoniakfritt vatten i det och koka tills spår av ammoniak försvinner.

300-500 ml av testvattnet tillsätts till anordningens kolv, 10 ml av buffertblandningen tillsätts och minst 50 % av vattnet destilleras av i 50 ml mätkolvar innehållande 10 ml ammoniakfritt vatten, i vilken änden av kylskåpet sänks ned. NH+4-jonen bestäms i varje kolv på samma sätt som med den direkta metoden, vilket bringar volymen till 50 ml med ammoniakfritt vatten. Efter att ha beräknat innehållet av ammoniumjoner (mg) i varje del av destillationen (med hjälp av en kalibreringsgraf eller visuellt), läggs resultaten ihop och räknas om per 1 liter, med hänsyn tagen till volymen av provet som tagits för destillation.

Kalibreringsgraf. 0-0,1-0,2-0,5-1-1,5-2-3 ml av arbetsstandardlösningen tillsätts till en serie mätkolvar med en kapacitet på 50 ml, vilket motsvarar innehållet 0-0,005-0,01-0,025- 0,05-0,075-0,10-0,15 mg NH+4. Fyll med ammoniakfritt vatten till markeringen och tillsätt reagens som när du analyserar ett prov. Fotometri tas 10 minuter efter tillsats av Nesslers reagens. Kalibreringsgrafen är inritad i koordinaterna optisk densitet - innehåll av NH+4-joner (mg).

Koncentrationen av ammoniumjoner (mg NH4+/l) beräknas med formeln:

För att uttrycka resultaten i form av ammoniumkväve (mg N/l) multipliceras det resulterande värdet (mg NH+4/l) med en faktor 0,77. För sanitär kontroll av vattenkvaliteten är det nödvändigt att ange resultatformen (mg N/l eller mg NH4/l).

Efter att ha bestämt den totala koncentrationen (mg NH+4/l) divideras det erhållna resultatet med ekvivalenten av ammoniumjoner, lika med 18,04, för att erhålla den totala halten (mg-eq/l). Sedan enligt tabellen. 12, genom att känna till vattnets pH och temperatur, hitta det relativa innehållet av fri ammoniak i procent. Genom att subtrahera det från 100 % (totalhalt) erhålls det relativa innehållet av ammoniumjoner. Genom att känna till det totala innehållet (mg-eq/l) och procentandelen, beräkna mängden av varje ämne (mg-eq/l), och multiplicera med 17,03 respektive 18,04, koncentrationerna av fri ammoniak och ammoniumjoner (mg/l) .

Tabellen är sammanställd för lösningar med en jonstyrka på 0,025, det vill säga med en total salthalt på cirka 1 g/l. Fluktuationer i jonstyrka har relativt liten effekt på det relativa innehållet av fri ammoniak. Temperaturens inverkan är ganska betydande, särskilt vid genomsnittliga pH-värden.

Bestämning med fenolhypoklorit

Metodens princip. Metoden är baserad på reaktionen av ammoniumjoner i ett alkaliskt medium med fenol och hypoklorit för att producera en blåfärgad förening - indofenol. I det första steget sker reaktionen mellan ammoniumjoner och hypoklorit till kloramin och i det andra - kloramin med en fenolmolekyl till p-aminofenol, som med den andra fenolmolekylen bildar först 4,4"-dihydroxidifenolamin och sedan indofenol. Salt introduceras som katalysator och stabilisator mangan (II) Detektionsgräns 0,01 mg NH4+/l. Intervallet för uppmätta koncentrationer utan provspädning är 0,01-1 mg NH+4/l.

Bestämning stör inte kväveinnehållande föreningar som melamin, dicyanamid, urea och cyanursyra. Koppar stör, såväl som reduktionsmedel som reagerar med hypoklorit (cyanider, tiocyanater), hög alkalinitet (över 500 mEq/l), surhet (mer än 100 mEq/l). Denna mängd finns sällan i reservoarvatten, i sådana fall destilleras ammoniak av. Den störande inverkan av vätesulfid och sulfider elimineras genom att surgöra provet till pH 3 och blåsa ammoniakfri luft tills lukten av vätesulfid försvinner. Den störande inverkan av grumlighet och färg tas med i beräkningen under analysen genom att mäta deras optiska densitet under analytiska förhållanden och införa lämpliga korrigeringar.

Reagens. 1. Ammoniakfritt vatten, alla reagenser bereds med det och prover späds med det.

2. Natriumfenolat, lösning. Lös 2,5 g natriumhydroxid i 20-40 ml ammoniakfritt vatten och 10 g färglösa fenolkristaller i en annan portion vatten. Lösningarna blandas och volymen justeras till 100 ml med ammoniakfritt vatten. Förvaras mörkt vid 0-3°C, hållbarhet 1 vecka.

3. Natriumhypoklorit, 3 % lösning. Till 50 g blekmedel (innehållande minst 25 % aktivt klor) tillsätt 85 ml ammoniakfritt vatten och blanda. Lös 35 g vattenfritt natriumkarbonat i 85 ml ammoniakfritt vatten. Sedan, under kontinuerlig omrörning med en glasstav, tillsätts en natriumkarbonatlösning gradvis till bleklösningen under 15 minuter. Den resulterande massan tjocknar först och tunnas sedan ut när natriumkarbonat tillsätts. Den resulterande suspensionen filtreras under vakuum genom en tratt med en porös glasplatta nr 2 med användning av en vattenstrålepump. Du kan lämna lösningen i ett glas tills den klarnar och sedan tömma supernatanten. Förvara lösningen i en mörk glasflaska med en nedslipad propp vid 0-3°C. Du kan använda en kommersiell drog.

4. Natriumhypoklorit, arbetslösning. Förbered genom att späda en 3% lösning med ammoniakfritt vatten i förhållandet 1:1. Halten av aktivt klor bör ligga i intervallet 0,8-1,1 %, bestämt enligt nedan.

5. Mangan(II)sulfat, 0,003 M lösning. I en 100 ml mätkolv, lös 50 mg MnSO4 eller 70 mg MnSO4*5H2O i ammoniakfritt vatten och justera volymen till märket med samma vatten.

6. Standardlösningar.

Framsteg av beslutsamhet. Häll 10 ml av vattnet som testas (eller en mindre volym) i en 50 ml mätkolv, tillsätt upp till 25 ml ammoniakfritt vatten och tillsätt 0,05 ml (1 droppe) 0,003 M mangansulfat. Tillsätt sedan, under kontinuerlig omrörning, 0,5 ml av arbetslösningen av natriumhypoklorit och omedelbart 0,6 ml natriumfenolat. Färgen utvecklas helt på 10 minuter och är stabil i 24 timmar. De fotograferas med hjälp av en FEC med ett röd-orange filter och en spektrofotometer (vid 630 nm) i kyvetter med en optisk lagertjocklek på 1-2 cm i förhållande till destillerat. vatten till vilket samma reagens har tillsatts. Samtidigt mäts testvattnets optiska densitet utan tillsats av reagens, den subtraheras från provets optiska densitet.

Kalibreringsdiagram. Reagenser tillsätts och fotomäteras, som när man analyserar ett prov.

FEDERAL ÖVERVAKNINGSTJÄNST
PÅ NATURSKÖTNINGSOMRÅDET

KVANTITATIV KEMISK ANALYS AV VATTEN

MÄTTEKNIK
MASSKONCENTRATION
AMMONIUMJONER
I NATUR- OCH AVLOPPSVATTEN
MED FOTOMETRISK METOD
MED NESSLER REAGENS

PND F 14.1:2:3.1-95

Tekniken är godkänd för statliga ändamål
miljökontroll

MOSKVA
(Utgåva 2017)

Mätmetoden certifierades av Center for Metrology and Certification "SERTIMET" vid Ural-grenen av den ryska vetenskapsakademin (ackrediteringscertifikat nr. RA.RU.310657 daterat 12 maj 2015), granskat och godkänt av den federala statens budget. institution "Federal Center for Analysis and Assessment of Technogenic Impact" (FSBI "FCAO") .

Denna utgåva av metodiken introducerades för att ersätta den tidigare utgåvan av PND F 14.1:2.1-95 (2004 års upplaga) och är giltig från den 1 september 2017 tills den nya utgåvan släpps.

Information om den certifierade mätmetoden överfördes till Federal Information Foundation för att säkerställa enhetligheten i mätningarna.

Utvecklare:

© FSBI "FCAO"

Adress: 117105, Moskva, Varshavskoe motorväg, 39A

1. INTRODUKTION

Kvävets kretslopp i naturen, som finns i form av ammoniak, nitrit, nitrat, organiskt bundet och fritt kväve - kväve av oorganiska och organiska föreningar, har stor betydelse för biosfärens funktion.

Ammoniakkväve finns i varierande koncentrationer i vatten från många källor. Ammoniak och ammoniumjoner kan hittas i grundvattnet som produkter av mikroorganismers vitala processer, i naturliga ytvatten i små mängder under växtsäsongen som ett resultat av nedbrytning av proteinämnen, såväl som som ett resultat av förorening av naturliga vatten med hushållsavloppsvatten och industrivatten. Kväveföreningar som finns i avloppsvatten (främst i form av ammoniumkväve, nitratkväve, nitritkväve och kväve bundet i organiska föreningar) orsakar betydande skador på det ekologiska systemet när de kommer ut i ytvattenförekomster.

Detta dokument fastställer en kvantitativ kemisk analysteknik (mätteknik) avsedd för att mäta masskoncentrationen av ammoniumjoner (total masskoncentration av ammoniumjoner och fri ammoniak 1) från 0,05 till 150 mg/dm 3 i naturligt (yt och underjordiskt) och avfall vatten (inklusive produktion, industri, renat, smält, storm, hushåll) genom den fotometriska metoden med Nesslers reagens.

1 Avvikelsen av koncentrationen av fri ammoniak (NH 3) till ammoniumjoner (NH 4 +) beror på koncentrationen av vätejoner.

Tekniken används i laboratorier som utför testning (analys, kontroll, övervakning) av natur- och avloppsvatten.

Störande påverkan orsakad av närvaron av aminer, kloramin, aceton, aldehyder, alkoholer, fenoler, vattenhårdhetskomponenter, suspenderade fasta ämnen, järn, sulfider, klor, humusämnen elimineras genom speciell provberedning för analys.

Det är tillåtet att späda provet i det intervall som motsvarar det reglerade.

Om det är omöjligt att eliminera störande influenser (aminer, kloraminer, aldehyder och andra föreningar) med hjälp av provberedningsprocedurerna som anges i detta regulatoriska dokument, rekommenderas det att utföra analys med en annan analysmetod.

Vid övervakning av ammoniumjoner är det nödvändigt att regelbundet bekanta sig med de reglerande dokumenten som bestämmer de aktuella standarderna för ämnet, eftersom standarderna kan ha olika krav för olika områden. Till exempel, i enlighet med dekretet från Ryska federationens regering av den 29 juli 2013 nr. "Om godkännande av reglerna för kallvattenförsörjning och sanitet och om ändringar av vissa lagar från Ryska federationens regering", maximalt tillåtet värde för standardindikatorer för allmänna egenskaper hos avloppsvatten och koncentrationer av föroreningar i avloppsvatten, fastställda för att förhindra negativ påverkan på driften av centraliserade stormavloppssystem, såväl som centraliserade kombinerade dräneringssystem (i förhållande till utsläpp i stormavloppssystem system), för ammoniumkväve är 2 mg/l; i enlighet med GN 2.1.5.1315-03 "Maximala tillåtna koncentrationer (MPC) av kemiska ämnen i vattnet i vattendrag för hushålls-, dricks- och kultur- och hushållsvattenanvändning" MAC i vattnet i vattenförekomster för hushålls-, dricks- och kultur- och hushållsvattenanvändning för ammoniak och ammoniumjon (för kväve) är 1,5 mg/l; enligt ordern från Ryska federationens jordbruksministerium av den 13 december 2016 nr. ”Om godkännande av vattenkvalitetsnormer för vattenförekomster av fiskevikt, inklusive standarder för maximalt tillåtna koncentrationer av skadliga ämnen i vattnet i vattenförekomster av fiskeribetydelse” MPC Ammoniumjon NH 4 + 0,5 mg/dm 3 (i kväve 0,4 mg/dm 3).

2 KRAV PÅ MÄTTNOGGRANNHETSINDIKATORER

Metodiken säkerställer överensstämmelse med de krav på mätnoggrannhet som fastställts för mätning av masskoncentrationer av oorganiska och organiska ämnen i yt-, underjords- och avloppsvatten genom förordning av ministeriet för naturresurser av den 7 december 2012 nr. ”Vid godkännande av listan över mätningar relaterade till omfattningen av statlig reglering för att säkerställa enhetligheten hos mätningar och utförda vid genomförandet av verksamhet inom miljöskyddsområdet, och obligatoriska metrologiska krav för dem, inklusive indikatorer för mätnoggrannhet, samt att utföra mätningar med ett fel (osäkerhet) som inte överskrider noggrannhetsstandarderna för mätning av indikatorer för vattensammansättning och egenskaper som fastställts av GOST 27384-2002.

Denna teknik säkerställer att analysresultat erhålls med ett fel som inte överstiger värdena som anges i Tabell 1.

pH-mätare av valfri modell med en tillåten felgräns på 0,1 enheter. pH.

Mätkolvar med en kapacitet på 50, 100, 250, 500 och 1000 cm 3 enligt GOST 1770-74, noggrannhetsklass 2.

Graderade pipetter med en kapacitet på 1; 2; 5; 10; 25 cm 3 enligt GOST 29227-91, noggrannhetsklass 2

Pipetter med en etikett, kapacitet 1; 2; 5; 10; 15; 20; 25 cm 3, enligt GOST 29169-91, noggrannhetsklass 2.

Pipettautomater med variabel volym från 0,1 till 1 cm 3 och från 1 till 10 cm 3 med ett doseringsfel på högst 1% enligt GOST 28311-89.

Mätcylindrar med en kapacitet på 50; 100 cm 3 med en slipad sektion och en glas- eller plastpropp enligt GOST 1770-74, noggrannhetsklass 2.

Ange standardinvers (GSO) sammansättning av en vattenlösning av ammoniumjoner med ett relativt fel av det certifierade värdet på högst 2% med en konfidenssannolikhet på P = 0,95, till exempel 7015-93 eller 7259-96.

3.2 Hjälputrustning, material

Kyvetter med absorberande lagerlängder på 10 och 50 mm.

Koniska plattbottnade värmebeständiga kolvar Kn-2-500-18 THS GOST 25336-82 (används vid framställning av ammoniakfritt destillerat vatten).

Koniska kolvar typ KN med en kapacitet på 250 cm 3 enligt GOST 25336-82.

Kromatografisk kolonn (glasrör med en diameter på högst 20 mm och en höjd av minst 200 mm med en kran i änden). Kolonn med katjonbytarharts, till exempel KU-2.

Vågkoppar (buggar) SV enligt GOST 25336-82.

Glastrattar för filtrering enligt GOST 25336-82.

Glasögon med en kapacitet på 50; 100; 200; 500 cm 3 enligt GOST 25336-82.

Värmebeständiga glasögon med en kapacitet på 1000 cm 3 enligt GOST 25336-82.

Installation för vanlig destillation eller ångdestillation (Parnas-Wagner-apparat) eller automatisk ammoniakdestillation.

Elektriskt torkskåp för allmänna laboratorieändamål, till exempel enligt OST 16.0.801.397-87.

Askfria filter ”blå sommar” enligt TU 2642-001-13927158-2003 eller TU 6-09-1678-95.

Universal indikatorpapper med steg om 1 enhet. pH enligt TU-6-09-1181-89.

Flaskor av glas och polyeten med slipade eller skruvkorkar med en kapacitet på (250 - 1000) cm 3 för insamling och förvaring av prover och reagens.

Wolfe glasflaska (med nedre rör).

Sandbad eller elektrisk kakel med temperaturregulator enligt GOST 14919-83.

Ett hushållskylskåp av valfri modell som ger förvaring av prover och lösningar vid en temperatur på (2 - 10) °C.

Timer av vilken modell som helst.

glasstav

Anteckningar

1 Det är tillåtet att använda andra mätinstrument av godkänd typ som ger mätningar med fastställd noggrannhet.

2 Det är tillåtet att använda annan utrustning med metrologiska och tekniska egenskaper liknande de specificerade.

3 Mätinstrument ska verifieras inom fastställda tidsfrister.

3.3 Reagens

Nesslers reagens enligt TU 6-09-2089-77 eller ett kit för beredning av Nesslers reagens:

Röd kvicksilveroxid, analytisk kvalitet, enligt TU 6-09-3927-82.

Enkelsubstituerad kaliumfosfat (kaliumdivätefosfat) enligt GOST 4198-75.

Kaliumfosfat disubstituerat 3-vatten (kaliumvätefosfat) enligt GOST 2493-75.

Natriumsulfat (natriumtiosulfat) 5-vatten standardtiter 0,1 mol/dm 3 ekvivalent (0,1 N) enligt TU 6-09-2540-87 och (eller) enligt GOST 27068-86.

Zinksulfat 7-vatten enligt GOST 4174-77.

Koppar(II)sulfat 5-vatten enligt GOST 4165-78.

Kalium-natriumtartrat 4-vatten (Rochelle salt) enligt GOST 5845-79.

Kvicksilver(II)jodid HgI 2 enligt TU 6-09-02-374-85.

Natriumtetraborat 10-vatten enligt GOST 4199-76.

Aluminiumsulfat (aluminiumsulfat) GOST 12966-85 (koaguleringsmedel) av högsta kvalitet eller aluminiumsulfat 18-vatten enligt GOST 3758-75.

Jonbytarharts (katjonbytare) av vilket märke som helst.

5.2 Elsäkerhet vid arbete med elektriska installationer i enlighet med GOST R 12.1.019-2009.

5.3 Organisation av arbetssäkerhetsutbildning för arbetare i enlighet med GOST 12.0.004-2015.

5.4 Laboratorielokalerna måste uppfylla brandsäkerhetskraven i enlighet med GOST 12.1.004-91 och ha brandsläckningsutrustning i enlighet med GOST 12.4.009-83.

5.5 I det rum där ammoniak och ammoniumjoner mäts bör arbete som innebär användning av ammoniak inte utföras.

5.6 När man utför mätningar måste försiktighetsåtgärder vidtas vid arbete med kvicksilversalter. Insamling och bortskaffande av avfallslösningar måste utföras strikt i enlighet med de regler som fastställts i laboratoriet.

6 KVALIFIKATIONSKRAV FÖR OPERATÖR

Mätningar kan utföras av en analytisk kemist som behärskar tekniken för fotometrisk analys, såväl som tekniken för destillation av vätskor, och som har studerat bruksanvisningen för en spektrofotometer eller fotoelektrokolorimeter och erhållit tillfredsställande resultat vid övervakning av mätproceduren.

7 KRAV PÅ MÄTVILLKOR

Mätningar utförs under följande förhållanden:

omgivningstemperatur (20 ± 5) °C;

atmosfärstryck (84,0 - 106,7) kPa (630 - 800 mm Hg);

relativ luftfuktighet högst 80 % vid t = 25 °C;

nätspänning (220 ± 22) V.

Med en annan nätspänning än 220 V kan utrustningen utrustas med en extra transformator, som alltid säkerställer de nödvändiga förutsättningarna för att utföra mätningar.

8 FÖRBEREDELSER FÖR MÄTNINGAR

Som förberedelse för att utföra mätningar måste följande arbete utföras: provtagning och lagring av prover, förberedelse av enheten för drift, förberedelse av hjälp- och kalibreringslösningar, fastställande och övervakning av kalibreringskarakteristikens stabilitet.

Provtagning av naturligt och avloppsvatten utförs i enlighet med kraven i GOST 31861-2012 "Vatten. Allmänna krav för provtagning”, PND F 12.15.1-08 (Utgåva 2015) ”Riktlinjer för provtagning för avloppsvattenanalys” eller andra myndighetsdokument godkända och tillämpade på föreskrivet sätt.

8.1 Förberedelse av glasföremål för provtagning

Flaskor för insamling och förvaring av vattenprover avfettas med en tvättmedelslösning, tvättas med kranvatten och sedan 3-4 gånger med destillerat vatten.

8.2 Insamling och förvaring av vattenprover

Vattenprover (volym minst 500 cm3) tas i glas- eller polyetenflaskor efter att ha sköljts med provvattnet.

Om bestämningen av ammoniumjoner utförs på provtagningsdagen, utförs inte konservering. Provtagning 2 bör utföras i rena behållare. Flaskan är helt fylld med vatten under locket för att förhindra att luft kommer in. Den maximala lagringstiden för ett prov vid en temperatur på (2 - 5) °C är 24 timmar.

Om provet inte analyseras på insamlingsdagen, konserveras det genom att tillsätta 1 cm 3 koncentrerad svavelsyra. Det konserverade provet kan förvaras i högst 48 timmar vid en temperatur på (2 - 5) °C. Vattenprovet bör inte utsättas för direkt solljus.

Vid provtagning upprättas ett följedokument i den form som det anger:

syftet med analysen, misstänkta föroreningar;

plats, tidpunkt för urvalet;

provnummer;

pH för vattenprovet (om nödvändigt);

befattning, efternamn på provtagaren, datum.

2 Användningen av punkt B.6 i GOST 31861-2012 för val av avloppsvatten för bestämning av ammoniumjoner är opraktisk.

Volymen svavelsyralösning i avsnitt 8.2 anges per 1 dm3 prov.

(Stavfel.)

8.3 Förbereda enheten för drift

Enheten är förberedd för drift och mätförhållandena är optimerade i enlighet med bruksanvisningen för enheten. Enheten måste verifieras.

Den direkta tillämpningen av metoden utan preliminär destillation av ammoniak hämmas av ett stort antal ämnen som ger en gul eller grön färg eller orsakar grumling av lösningen som ett resultat av reaktionen. Bestämningen störs av aminer, kloraminer, aceton, aldehyder, alkoholer och vissa andra organiska föreningar som reagerar med Nesslers reagens i närvaro av icke-flyktiga organiska föreningar, till exempel humusämnen, ammoniak bestäms genom destillation.

Bestämning hämmas också av komponenter som orsakar vattenhårdhet, järn, sulfider, klor och grumlighet.

Den störande inverkan av vattnets hårdhet (över 900 mg/dm 3) elimineras genom att tillsätta 1,0 cm 3 av en 50 % lösning av Rochelle-salt för varje 45 mg/dm 3 av summan av kalcium- och magnesiumjoner. I detta fall bör den ytterligare införda volymen beaktas i den slutliga beräkningen.

Grumliga lösningar centrifugeras eller filtreras med glasull, ett pappersfilter av glas eller blått band, som tidigare tvättats med ammoniakfritt vatten tills det inte finns någon ammoniak i filtret.

Stora mängder järn, sulfider och grumlighet (som inte försvinner efter filtrering) avlägsnas med en 10% zinksulfatlösning. Till 100 cm 3 prov i en cylinder eller kolv, tillsätt 1 cm 3 zinksulfatlösning och blandningen blandas noggrant. Därefter justeras blandningens pH till 10,5 genom att tillsätta en 25% lösning av kalium- eller natriumhydroxid. Kontrollera pH-värdet med hjälp av indikatorpapper (eller tills det bildas flockar). Efter skakning av provet och bildandet av flockar separeras fällningen genom centrifugering eller filtrering genom ett Schott-glasfilter (ett blått bandpappersfilter, som tidigare befriats från ammoniak, kan användas).

För att fälla ut proteiner, tillsätt några droppar av en 15 % natriumhydroxidlösning och 2 cm3 av en 10 % kopparsulfatlösning till 50 cm 3 av avloppsvattenprovet som studeras (i en cylinder eller mätkolv), blanda noggrant och låt stå i 3 till 4 timmar. Efter att sedimentet sedimenterats, tas ett transparent lager av prov för analys (vid analys av en alikvot) eller så filtreras provet genom ett "blått band"-filter, förtvättat med destillerat vatten (om det är nödvändigt att ta en alikvot större än 10 cm 3).

Den störande inverkan av aktivt kvarvarande klor i en mängd av mer än 0,5 mg/dm 3 elimineras genom att tillsätta en ekvivalent volym natriumtiosulfatlösning. Den ekvivalenta mängden natriumsulfatlösning bestäms i en separat portion vatten. Innehållet av aktivt klor måste bestämmas i förväg (till exempel enligt GOST 18190-72).

Färgat vatten (med ett färgvärde över 20°) utsätts för koagulering med aluminiumhydroxid: (2 - 5) cm 3 suspension (sid.) tillsätts till 300 cm 3 av vattnet som testas och skakas. Efter 2 timmars sedimentering väljs ett transparent, färglöst skikt för analys. För att utföra koaguleringsprocessen tillåts också användningen av en 10 % lösning av aluminiumsulfat: till 300 cm 3 av testvattnet tillsätt (5 - 6) cm 3 suspension (sid.) eller cirka 0,5 g torrt aluminium sulfat, några droppar 15% NaOH-lösning tills flockigt sediment och skaka. Efter 2 timmars sedimentering väljs ett transparent, färglöst skikt för analys.

Om vattenprovet inte är klargjort som ett resultat av proceduren analyseras det efter preliminär destillation.

8.5 Beredning av lösningar för analys

8.5.1 Beredning av ammoniakfritt destillerat vatten

Använd destillerat vatten som inte innehåller ammoniumjoner när du utför analys, spädning av prover och förbereder reagens.

För att kontrollera kvaliteten på destillerat vatten tillsätts 1,0 cm 3 av Nesslers reagens till 50 cm 3 destillerat vatten. Den gula färgen på lösningen indikerar närvaron av ammoniak: i detta fall måste vattnet renas ytterligare före användning på något av följande sätt:

Dubbeldestillerat vatten leds genom en kolonn med ett katjonbytarharts (i H+-form) eller aktivt kol (de första 50 cm 3 vatten kasseras);

Destillerat destillerat vatten destilleras en andra gång, efter att det tidigare surgjorts med svavelsyra (cirka 1 cm 3 per liter vatten) och kaliumpermanganat tillsätts tills det har en distinkt karmosinröd färg;

Destillerat vatten indunstas till 1/4 volym, efter tillsats av natriumbikarbonat NaHCO3 ((0,1 - 0,5) g per 1 dm 3).

Det resulterande vattnet testas på nytt för närvaron av ammoniak med hjälp av Nesslers reagens och, i frånvaro av ammoniumjoner, används det för att bereda reagens och späda prover i 3 dagar. Ammoniakfritt vatten förvaras i en glasflaska med tub.

(Stavfel.)

Notera- om, vid användning av en dubbeldestillerare av glas, en anordning för att producera ultrarent vatten "Aquarius", en avjonisator eller något annat system för att producera vatten för laboratorieanalys, producerar laboratoriet vatten som uppfyller kraven för metoden (inte innehåller ammoniumjoner), och detta faktum bekräftas för systematisk analys av destillerat vatten (till exempel i en kvalitetskontrolllogg för destillerat vatten), kan denna utrustning användas vid beredning av ammoniakfritt vatten.

8.5.2 Beredning av kalibreringslösningar

2,0 g natriumhydroxid placeras i ett glas, löses i en liten mängd ammoniakfritt vatten, överförs till en 500 cm 3 mätkolv och justeras till märket med ammoniakfritt vatten. Förvaras under förhållanden som utesluter kontakt med luft, i plastflaskor. Lösningen har en hållbarhet på 6 månader.

8.5.3.2 Beredning av Nesslers reagens

Om det är omöjligt att använda färdigt Nessler-reagens (fabrikstillverkat), bereds det enligt följande:

Till en liten mängd ammoniakfritt destillerat vatten (cirka 250 cm 3) tillsätt 50,0 g röd kvicksilveroxid, 150,0 g kaliumjodid, blanda innehållet och tillsätt försiktigt 116 g kaliumhydroxid. Lösningen bringas till märket i en 1 dm 3 kolv med ammoniakfritt destillerat vatten och blandas noggrant.

100 g vattenfri kvicksilver (II)jodid och 70 g vattenfri kaliumjodid placeras i ett glas, löses i en liten mängd ammoniakfritt vatten, den resulterande blandningen överförs långsamt, under kontinuerlig omrörning, till en kyld lösning erhållen genom upplösning av 160 g natriumhydroxid i 500 cm 3 ammoniakfritt vatten. Den resulterande blandningen förs till märket i en kolv med en kapacitet på 1 dm 3.

Förberedelse ska utföras i ett rum där arbete med ammoniak är uteslutet.

Reagenset förvaras i en vecka före användning. Hållbarheten för reagenset är 3 år i en mörk glasflaska.

Reagensens prestanda påverkas avsevärt av förhållandet mellan mängden kvicksilver(II)jodid och kaliumjodid. En ökning av mängden sediment i botten av reagensbehållaren indikerar en förändring i mängden jodider, vilket kan påverka färgutvecklingen under analysen.

8.5.3.3 Framställning av en vattenlösning av zinksulfat med en masstillsats av 10 %

17,8 g zinksulfat (ZnSO 4 · 7H 2 O) placeras i ett glas, löses i en liten mängd ammoniakfritt vatten, överförs till en 100 cm 3 mätkolv och justeras till märket med ammoniakfritt vatten. Lösningens hållbarhet är 6 månader vid rumstemperatur.

8.5.3.4 Framställning av en vattenlösning av kopparsulfat med en massfraktion på 10 %

156 g kopparsulfat (CuSO 4 · 5H 2 O) placeras i ett glas, löses i en liten mängd ammoniakfritt vatten, överförs till en 1000 cm 3 mätkolv och späds med ammoniakfritt vatten. Lösningens hållbarhet är 3 månader vid rumstemperatur i en glasflaska.

8.5.3.5 Beredning av en lösning av kaliumnatriumtartrat (Rochellesalt)

500 g KNaC 4 H 4 O 6 4H 2 O placeras i ett glas, löst i en liten mängd ammoniakfritt vatten (vattentemperatur (50 - 60) ° C), överförs till en mätkolv med en kapacitet på 1000 cm 3, justerad till märket med dubbeldestillerat vatten, tillsatte 2,0 cm 3 Nesslers reagens.

Lösningen kan användas efter klarning och vid behov filtreras genom en Schott-tratt, förvarad i högst 6 månader vid rumstemperatur i en mörk glasflaska.

Efter beredning av lösningen är det nödvändigt att kontrollera det för närvaron av ammoniak för detta, 50 cm3 av den resulterande lösningen av Rochelle-salt tas i en konisk kolv med en kapacitet på 250 cm 3 - lösningens färg efter tillsats; 1 cm 3 av Nesslers reagens ska vara ljusgult.

8.5.3.6 Framställning av en vattenlösning av natriumtiosulfatNa 2S 2O 3 5H 2O molär koncentration 0,01 mol/dm 3

2,5 g natriumsulfat placeras i ett glas, löses i en liten mängd ammoniakfritt vatten, överförs till en 1 dm 3 mätkolv och justeras till märket med ammoniakfritt vatten. Hållbarhet: inte mer än 1 månad i mörka glasbehållare.

Notera- Vid användning av en titerstandard bereds lösningen i enlighet med titerstandarddokumentet.

8.5.3.7 Beredning av en absorberande lösning (borsyralösning med en massfraktion på 4%)

20 g borsyra H 3 BO 3 placeras i ett glas, löses i 480 cm 3 ammoniakfritt vatten, överförs till en mätkolv med en kapacitet på 500 cm 3 och späds till märket med ammoniakfritt vatten. Lösningen har en hållbarhet på 1 månad vid rumstemperatur.

10 g aluminiumsulfat (20 g Al2(SO4)3 18H2O) löses i 90 cm3 (80 cm3) destillerat vatten med tillsats av 0,5 cm3 koncentrerad saltsyra.

Hållbarhet: högst 6 månader.

(Stavfel.)

8.5.3.10 Framställning av en vattenlösning av svavelsyra med en molär koncentration av 0,5 mol/dm 3

27,3 cm 3 svavelsyra pl. 1,84 g/cm 3 tillsätts i små portioner under omrörning till (150 - 200) cm 3 destillerat vatten, överförs till en mätkolv med en kapacitet av 1 dm 3 och justeras till märket med destillerat vatten. Hållbarheten för lösningen i en mörk glasflaska är 6 månader.

8.5.3.11 Framställning av en lösning av natrium(kalium)hydroxid med en massfraktion på 25 %

(250 ± 1) g natrium(kalium)hydroxid placeras i ett värmebeständigt glas med en kapacitet på 1000 cm 3 och 750 cm 3 destillerat ammoniakfritt vatten tillsätts gradvis i portioner under kontinuerlig omrörning.

Lösningen förvaras i en plastbehållare. Lösningens hållbarhet är 4 månader vid rumstemperatur.

8.5.3.12 Framställning av en lösning av natriumhydroxid med en massfraktion på 15 %

15 g natriumhydroxid placeras i ett glas och löses i 85 cm 3 ammoniakfritt vatten. Hållbarheten för lösningen i en polyetenbehållare är 4 månader.

Notera– Det går att förbereda mindre eller större volymer lösningar.

8.5.3.13 Framställning av fosfatbuffertlösning pH = (7,4 ± 0,1) enheter. pH

14,3 g vattenfritt monosubstituerat kaliumfosfat och 68,8 g vattenfritt tvåbasiskt kaliumfosfat placeras i ett glas, löst i en liten mängd ammoniakfritt vatten som inte innehåller ammoniak och ammoniumsalter, överförs till en mätkolv med en kapacitet på 1 dm 3, och förde till samma märke vatten. pH-värdet justeras, om nödvändigt, genom tillsats av KH2PO4 (vid ett pH högre än 7,6 pH-enheter) eller K2HPO4·3H2O (vid ett pH lägre än 7,3 pH-enheter). Lösningen förvaras i 1 månad i glas- eller polyetenbehållare.

(Stavfel.)

8.6 Konstruktion av en kalibreringsgraf

För att konstruera kalibreringsdiagram är det nödvändigt att förbereda prover för kalibrering med en masskoncentration av ammoniumjoner från 0,05 till 4 mg/dm 3 .

Felet på grund av proceduren för att förbereda prover för kalibrering överstiger inte 2,5 %.

Tabell 2 - Sammansättning och antal prover för gradering I (absorberande skikttjocklek 50 mm)

Lösning nr.	En alikvot av en kalibreringslösning (cm3) med en koncentration av 1 mg/dm3, placerad i en 50 cm3 mätkolv 3
	0,00
		0,0025	0,05
		0,0050	0,10
	10,0	0,010	0,20
		0,020
		0,025
		0,030
		0,040

Tabell 3 - Sammansättning och antal prover för gradering II (absorberande skikttjocklek 10 mm)

Lösningsnummer	En alikvot av en kalibreringslösning (cm 3) med en koncentration av 10 mg/dm 3, placerad i en mätkolv med en kapacitet på 50 cm 3		Masskoncentration av ammoniumjoner i kalibreringslösningar, mg/dm 3
		0,00	0,00
		0,030
		0,040
		0,050
	10,0	0,10
	15,0	0,15
	20,0	0,20

De beredda kalibreringslösningarna analyseras i enlighet med analysproceduren, nämligen: tillsätt 1,0 cm 3 Rochelle-saltlösning och blanda noggrant. Tillsätt sedan 1 cm 3 av Nesslers reagens och blanda igen. Efter 10 minuter mäts den optiska densiteten. Färgen på blandningen är stabil i 30 minuter.

Som ett blankprov, använd ammoniakfritt destillerat vatten med tillsats av alla reagenser (1,0 cm 3 Rochelle-saltlösning och 1 cm 3 Nesslers reagens).

Prover för kalibrering analyseras i ordning efter ökande koncentration. För att konstruera en kalibreringskarakteristik måste varje lösning fotomäteras tre gånger för att beräkna medelvärdet av data, identifiera och eliminera grova fel.

Grafen är konstruerad utifrån de erhållna mätresultaten i koordinaterna optisk densitet - koncentration av ammoniumjoner (mg/dm 3).

Kalibreringskarakteristikens linjäritet kontrolleras i enlighet med det aktuella regulatoriska dokumentet om kalibreringsegenskaper, till exempel MI 2175-91, GOST R ISO 11095-2007, RMG 54-2002.

Kalibreringskarakteristiken ställs in på nytt vid byte av en sats av basreagens (Nesslers reagens), efter reparation av en spektrofotometer (fotoelektrokolorimeter), men minst en gång i kvartalet.

8.7 Övervakning av kalibreringskarakteristikens stabilitet

Kalibreringskarakteristikens stabilitet övervakas minst en gång innan en serie analyser utförs. Kontrollmedlet är nyberedda prover för kalibrering (minst 1 prov).

Kalibreringskarakteristiken anses vara stabil när följande villkor är uppfyllt för varje kalibreringsprov:

där X är resultatet av en kontrollmätning av masskoncentrationen av NH 4 + i kalibreringsprovet, mg/dm 3 ;

C är värdet på masskoncentrationen av NH 4 + i provet för kalibrering, mg/dm 3 ;

σ R l - standardavvikelse för intralaboratorieprecision, fastställd vid implementering av tekniken i laboratoriet.

Om stabilitetsvillkoret för kalibreringskarakteristiken inte uppfylls för endast ett kalibreringsprov, är det nödvändigt att mäta om detta prov för att eliminera resultatet som innehåller ett grovt fel.

Om kalibreringskarakteristiken är instabil, ta reda på orsakerna och upprepa kontrollen med andra kalibreringsprover enligt metoden. Om instabilitet i kalibreringskarakteristiken upptäcks igen, byggs en ny kalibreringsgraf.

9 MÄTNING

9.1 Kvalitativ bestämning av ammoniumjoner

Till 10 cm 3 prov tillsätt flera kristaller av Rochelle-salt och 0,5 cm 3 av Nesslers reagens. En gul färg på lösningen, grumlighet eller bildandet av en gulbrun fällning indikerar närvaron av ammoniumjoner. Med ett ökat innehåll av organiska ämnen, särskilt humussyror, som orsakar en ökning av brun färg efter alkalisering, utförs ett parallellt experiment genom att tillsätta Rochelle-salt till provet, och istället för Nesslers reagens - 0,5 cm 3 av 15% natriumhydroxid lösning.

Grumliga och färgade prover analyseras efter proceduren enligt paragraf.

Till 50 cm 3 av det initiala provet eller det klarnade filtrerade provet, eller till en mindre volym som bringas till 50 cm 3 med ammoniakfritt vatten, tillsätt 1 cm 3 Rochelle-saltlösning, 1 cm 3 Nesslers reagens och blanda. Efter 10 minuter mäts den optiska densiteten med ammoniakfritt destillerat vatten som referenslösning med tillsats av 1 cm 3 kalium-natriumtartratlösning (Rochelle salt) och 1 cm 3 av Nesslers reagens - ett blankprov. Färgen på blandningen är stabil i 30 minuter. Reagens bör inte tillsättas samtidigt till alla analyserade lösningar när man studerar ett stort antal vattenprover, så att färgutvecklingstiden blir ungefär densamma.

9.3 Bestämning av ammoniumjoner genom destillation

Vid analys av färgade prover, såväl som i närvaro av störande organiska föreningar (föreningar med amidgrupper, aminer, alkoholer, aceton, aldehyder, organiska kloraminer och andra föreningar som reagerar med Nesslers reagens), kraftigt förorenade och starkt mineraliserade prover, preliminär destillation av ammoniak tas ut från testvattnet. Bestämningen utförs i det resulterande destillatet.

Destillationsmetoden bygger på att ammoniak frigörs när det finns ett överskott av alkali.

Om vattenprovet innehåller en stor mängd suspenderade fasta ämnen eller petroleumprodukter, filtreras det först genom ett blått bandfilter, som tidigare tvättats med ammoniakfritt destillerat vatten.

Placera 200 cm 3 neutraliserat (till pH = 7 med en lösning av 1 mol/dm 3 svavelsyra eller 0,1 M natriumhydroxidlösning) vattenprov som ska analyseras (eller en mindre volym bringas till 200 cm 3 med ammoniakfritt vatten eller en större volym om nödvändigt) för destillation beroende på den förväntade ammoniakhalten.

Tillsätt sedan 12,5 cm 3 av en buffertlösning (pH = 9,5 pH-enheter) (eller 12,5 cm 3 av en buffertlösning (pH = 7,4 pH-enheter) vid analys av naturliga vatten). 25 cm 3 absorberande lösning hälls i behållaren och vätskevolymen justeras så att änden av kylskåpet är nedsänkt i den, tillsätt ammoniakfritt vatten vid behov.

Destillation utförs i en 4% borsyralösning (absorberande lösning) eller ammoniakfritt vatten.

Ungefär 150 cm 3 vätska destilleras av och överförs kvantitativt till en 200 cm 3 mätkolv, det resulterande destillatets pH mäts (med användning av indikatorpapper) och vid behov justeras lösningens pH med en svavellösning syra 1 mol/dm 3 till 6,0 enheter. pH (enligt indikatorpapper), späds sedan till märket med ammoniakfritt vatten.

Om laboratoriet har en rotationsindunstare eller destillationsanordning, utförs destillationsproceduren enligt instruktionerna för utrustningen.

I en 50 cm 3 alikvot bestäms innehållet av ammoniumjoner, såsom anges i stycket. Vid mätning av optisk densitet används kyvetter med en skikttjocklek på (1 - 5) cm, beroende på innehållet av ammoniumjoner i lösningen.

Efter destillering ska installationen tvättas med ammoniakfritt vatten.

10 BEHANDLING AV MÄTRESULTAT

10.1 Masskoncentrationen av ammoniumjoner NH 4 + (mg/dm 3) i vattenprover utan destillation beräknas med formeln:

C är masskoncentrationen av ammoniumjoner från grafen, mg/dm 3 ;

V är provvolymen som tagits för analys, cm3;

V-destillation - volym destillerat prov, cm 3;

V destillered.al - alikvot av den destillerade provvolymen som tagits för analys, cm 3;

50 är volymen till vilken provet späds (volymen av mätkolven).

10.4 Avvikelsen mellan de analysresultat som erhållits i två laboratorier bör inte överskrida reproducerbarhetsgränsen:

där X 1 och X 2 är resultaten av mätningar av masskoncentrationen av ammoniumjoner, erhållna i två laboratorier under reproducerbarhetsförhållanden, mg/dm 3 ;

R - reproducerbarhetsgräns, %.

11 REGISTRERING AV MÄTRESULTAT

11.1 Det ackrediterade laboratoriet formaliserar analysresultaten (mätningarna) i en testrapport med hänsyn till kraven i GOST ISO/IEC 17025-2009.

11.2 Resultatet av analysen av X (X avg) i dokument som föreskriver dess användning kan presenteras i formen:

där Δ är en indikator på teknikens noggrannhet.

Δ-värdet beräknas med formeln:

där δ är en indikator på teknikens noggrannhet, vars värde anges i tabellen.

11.3 Det är acceptabelt att presentera analysresultatet i dokument utfärdade av laboratoriet i formen:

där X (X medelvärde) är resultatet av analysen som erhållits i enlighet med instruktionerna i metoden;

±Δ l är värdet på felkarakteristiken för analysresultaten, fastställd under implementeringen av metoden i laboratoriet, och säkerställd genom att övervaka analysresultatens stabilitet.

Notera- När analysresultatet presenteras i dokument utfärdade av laboratoriet, ange:

Antal resultat av parallella bestämningar som används för att beräkna resultatet av analysen;

Metod för att bestämma resultatet av analysen (aritmetiskt medelvärde eller median av resultaten av parallella bestämningar).

12 KVALITETSKONTROLL AV ANALYSRESULTAT VID IMPLEMENTERING AV METODEN I LABORATORIET

Kvalitetskontroll av analysresultat vid implementering av metoden i laboratoriet inkluderar:

Operativ kontroll av analysförfarandet (baserat på bedömningen av felet vid genomförandet av ett separat kontrollförfarande);

Övervakning av stabiliteten hos analysresultat (baserat på övervakning av stabiliteten för standardavvikelsen för repeterbarhet, standardavvikelsen för intralaboratorieprecisionen, fel).

Övervakningsfrekvensen regleras i laboratoriets interna dokument, med hjälp av en av algoritmerna nedan.

12.1 Algoritm för operationell kontroll av analysproceduren med hjälp av additivmetoden

Prover för kontroll är arbetsvattenprover och arbetsvattenprover med tillsatta ammoniumjoner. Som tillsats används standardprover som är lösliga i vattnet som analyseras och som innehåller ammoniumjon. Om tillsatsen tillsätts i form av en lösning, bör den inte väsentligt förändra volymen av det ursprungliga arbetsprovet (högst +5% av det ursprungliga volymvärdet).

Den tillsatta tillsatsen ska öka värdet på masskoncentrationen av ammoniumjoner i arbetsprovet med minst +150 % och samtidigt inte gå utanför mätområdet enligt metoden.

Driftskontroll av analysproceduren utförs genom att jämföra resultatet av en separat kontrollprocedur K med kontrollstandarden K. Driftskontroll utförs i en serie tillsammans med rutinanalys av arbetsprover.

Resultatet av kontrollproceduren K k beräknas med formeln:

K k = |X′ cp - X cp - Cd |,

där X′ cp är resultatet av analysen av masskoncentrationen av fällor och ammoniumjoner i ett prov med en känd tillsats - det aritmetiska medelvärdet av två resultat av parallella bestämningar, vars avvikelse uppfyller villkoret () p., mg /dm 3;

X cp - resultatet av analysen av masskoncentrationen av ammoniumjoner i det ursprungliga provet - det aritmetiska medelvärdet av två resultat av parallella bestämningar, vars avvikelse uppfyller villkoret () p., mg/dm 3;

Cd är mängden av tillsatsen, mg/dm 3 .

var är värdena för felegenskaperna för analysresultaten som fastställts i laboratoriet vid implementering av metoden, motsvarande masskoncentrationen av ammoniumjoner i provet med en känd tillsats respektive i originalprovet, mg/dm 3 .

Notera- Det är tillåtet att fastställa karakteristiken för felet i analysresultaten när tekniken introduceras i laboratoriet på basis av uttrycket: Δ l = 0,84Δ, med efterföljande förtydligande när information ackumuleras i processen för att övervaka stabiliteten av analysresultaten.

Analysförfarandet anses vara tillfredsställande om följande villkor är uppfyllda:

där Cav är resultatet av analysen av masskoncentrationen av ammoniumjoner i kontrollprovet - det aritmetiska medelvärdet av två resultat av parallella bestämningar, vars avvikelse uppfyller sektionsvillkoret (), mg/dm 3;

C är det certifierade värdet för kontrollprovet, mg/dm 3 .

Kontrollstandarden K beräknas med formeln:

där Δ l är felkaraktäristiken för analysresultaten som motsvarar kontrollprovets certifierade värde, mg/dm 3 .

Notera- Det är tillåtet att fastställa karakteristiken för felet i analysresultaten vid implementering av metodiken och laboratoriet på basis av uttrycket: Δ l = 0,84Δ, med efterföljande förtydligande när information ackumuleras i processen för att övervaka stabiliteten hos analysresultaten.

Analysförfarandet anses vara tillfredsställande om följande villkor är uppfyllda:

Om villkoret inte är uppfyllt upprepas kontrollproceduren. Om villkoren inte uppfylls igen, fastställs orsakerna som leder till otillfredsställande resultat och åtgärder vidtas för att eliminera dem.